Способ получения бета-алкоксиакролеинов Советский патент 1960 года по МПК C07C47/22 C07C45/00 

Предлагается способ получения р-алкоксиакролеинов - исходных продуктов синтеза ряда гетероциклических соединений (например, аминопиримидина).

Известными способами могут быть получены только отдельные представители этого класса соединений-.

Предлагаемый способ носит более общий характер и позволяет осуществлять синтез р-алкоксиакролеинов в сравнительно мягких условиях.

Отличительной особенностью описываемого способа является то, что р-алкоксиакролеины, в том числе и замещенные алкильными группами в а-положении, получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов. Исходные р-акролеилкарбонаты синтезируют из металлических солей малонового диальдегида или его гомологов действием хлоругольных эфиров. Отщеплению углекислоты благоприятствует добавление в реакционную массу каталитических веществ, имеющих кислый характер (например, серной кислоты, п-толуолсульфокислоты и других).

Пример 1. К раствору 3,5 г метил-р-акролеилкар-боната в 20мл хлороформа прибавляют 0,1 г п-толуолсульфокислоты, причем происходит выделение углекислоты. Через 15 мин. после окончания выделения газа раствор встряхивают с 0,5 г безводного карбоната натрия, осадок отфильтровывают и растворитель испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,75 г (76% от теоретического выхода) р-метоксиакролеина. Т. кип. 30-40° при 3,5 мм, «|) 1,4780.

В тех же у;славиях, исходя из метил-р-(а-этилакролеил) карбоната с выходом 81, от теоретического получают р-метокси-а-этилакролеин. Т. кип. 65-67° при 4 мм, rtg 1,4770, 0,9665.

NO 126112

Пример 2. Нагревают смесь 22 г 1,1, 3,3-тетраэтоксипропана и 30 мл 0,25 н раствора соляной кислоты при 40-50°. Гомогенную реакционную массу нейтрализуют 5 н раствором едкого натра. Полученный раствор по -каплям прибавляют при перемешивании к 10 г этилового эфира хлоругольной кислоты, растворенного в 60 мл хлороформа- Реакционную смесь перемешивают 1,5 часа, отделяют слой, содержаш;ийхлороформ и высушивают сульфатом натрия, Растворитель отгоняют в вакууме при- температуре бани 50-55°. Остаток при перегонке в вакууме дает 5,8 г (58% от теоретического, считая на 1,1 3,3-тетраэтоксипропан) р-этоксиакролеина. Т. кип. 51-57° при 3,5 мм. После повторной перегонки веш,ество имеет т. кип. 41-43° при 1 -1,5 мм; п

1,4700; 20 0,9820.

Предмет изобретения

Способ получения |5-алкоксиакролеинов, в том числе и замещенных алкильными группами в а-положении, отличающийся тем, что, с целью использования новых видов исходного сырья, эти соединения получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов.