Способ регулирования молекулярной массы полибутадиена Советский патент 1983 года по МПК C08F136/06 G05D27/00 

«

CD

Изобретение относится к способа управления полимеризацией бутадиена и может быть использовано в нефтехи мической промышленности.

Известно, что в процессах полимеризации бутадиена под дейсти м гомогенных анионных катализаторов, содежа1цих соединения щелочных металлов, значения молекулярной массы полимера регулируются изменением концентрации катализатора на основе зависимости

М Р / (1 1

где Р - количество образовавшегося

полимера,(г );

Кат - количество израсходованного катализатора, моль (1),

Согласно изобретению предлагается способ регулирования молекулярно массы поли.бутадиёна в процессе его получения полимер11зацией бутадиена в углеводородном растворителе в присутствии анионного комплексного катализатора, состсящего из натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и диизобутилалюминийгидрида (или его смесей с триизобутилалюг мнием ), заключакщийс в том,.что изменяют соотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения Al/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1 при Постоянной дозировке натриевого .соединения...Подобный способ регулирования в литературе не описан.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что проводят полимеризацию бутадиена в среде инертного углеводородного растворителя з присутствии двухкомпоиентного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфаметилстирола (НМС)И диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) (или его смесей с триизобутилалюминием (ТИБА), и величину молекулярной массы образующегося полимера регулируют изменением соотношения между компонентами катализатора (выбирая мольное отношение Al/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1) при постоянном расходе натрийорганического соединения (обычн) в пределах от 5 до 25 моль на 1 т полимера). При отношении менее О,05 снижается скорость процесса и выход продукта, при увеличении отношения выше 1:1 молекулярная масса продукта не меняется..

Эффективность.регулирующего действия алюминиевого компонента зависит от содержания в нем ДИБАГ: в наи0 большей степени эффект наблюдается при применении чистого ДИБАГ, при его содержании в смеси с ТИБА ниже 30% регулирующий эффект заметно ослабевает.

П р и мер 1,(контрольный. По известному способу проводят полимеризацию бутадиена в стеклянных ампулах, в которые загружают шихту, содержащую 20%-ный (по массе ) раствор бутадиена в толуоле, и-разные количества катализатора, содержащего НМС и AlH (изо-С4Нд)2При МОЛЬНОМ отношении Al/Na 0,5. Ампулы помещают в. термостат при 30°С, после за вершения полимеризации их вскрывают, полимер высаживают этанолом, высушивают в вакууме и характеризуют величиной средней молекулярной массы, определяемой вискозиметром. Полученные результаты приведены в 0.табл. 1.

Пример 2, В условиях аналогичных примеру 1, проводят полимеризацию -бутадиена при постоянной дозировке НМС (15 моль на 1 т полиме5 ра, что соответствует расчетной

молекулярной массе 66000 ) при переменном отношении Al/Wa. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 3. Полимеризуют бутадиен а условигях примера 1, варьируя содержание ДИБАГ в смеси с ТИБА (дозировка НМС-15 моль/т по-т лимера/ расчетной М 66000, отношение ИГ А1/Ка 0,12). результаты представлены в табл. 3.

Таким образом, предлагаемой способ делает возможным получение низкомолекулярного полибутадиена без увеличения расхода натриевого соединения.

Т а б л. и ц а

СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИБУТАДИЕНА В процессе его получения полимеризацией бутйдиена вуглеводородном растворителе в присутствии анионного комплексного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и диизо бутилалюминийгидрида (-или его смесей с триизобутилалюминием), з. а к л ю чающийся в том, что изменяют соотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения Al/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединения.

10 15 20 30

К

105 75 54 32

100 67 50 33