Способ получения солей р-нитро-альфа-аминоацетофенона Советский патент 1954 года по МПК C07C233/31 C07C205/56 C07C231/00 C07C225/16 

Предметом изобретения яв.1ястся способ получения cojieii р-нитро- яминояцетофенона из уротропиноBoii соли |)-интро-а-гг1.;оидоз мещенных ацетофенона.

Известел способ получения соляtujKHc.iof co.U-i p-HHTjK)- ::-аминоацегофеиона н две стадии, в которых р--имтро- у. - 5})()маиетофемон переводится в уротропиновую сол.ь р-нитро-7.-бром; цстофенона. а затем выдс.чяется в свободном виде разла1. спиртовым раствором соляnOii KliC.IOTb.

I ред.лагйемь способ позволяет мо.чучать соли р-нитро- -аминоацетофепона в одиу стадию, значительно сокращает нродолжительность процесса и длет экономию в сырьевые материалах.

Особенность способа зак.тючается , том, что уротроннновую соль рнитро-я- ал он доза метенных ацетофенона без отде.чения от растворителя, в котором нроводилось eii по.тучение, обрабатывают водным раствором tинepaльнoГ кие.тоты. г;ос.пе чего продукт реакнии выде.тяют ;тзвестк, 1риемами.

П р и ,: ер 1. К раствору 7 г техFMMieci-oi-o vixrinonpiHa в 3.5 м.1 х.пороформа при перемен1ива1Н1и прибав,1Я10т |iacTBOp 9. г р-нитро-абромацетофенона в 28 .ил х/юроформа. При этом температура реакции повышается до 35-40°. Реакцио1Ц1ую viaeey охлаждают до 20- 2.5 и разме1пивают в течение трех час.

К 1;ол че1П10 | счснснзии уротроniiiioBoi; сол;: в х.юроформе прибавляют раствор 15 MJ со.чянои кислоTjji с д. в. 1,18 в 30 м.; и перемеипшают смесь 10-15 мин. После по.пюго растворения )опицоBofi соли , останавливают н j-jeaKUiioiniyio массу оставляют стоят1 R течение четырех час. до iio.inoio в ы л с,1 ей и;; солянокислой со.П рлглтро а-амнноацетофенона.

Затем емееь ох,таждают до темiiii rryinji Кг. co.ih отсасывают, lipoл ывают насыщенным раствором едкого натра (К).и.г) и х.-юрофо|пгом (8мл).

Пос.те пысуцпшания по.тучают 7,43 г соляно-киело со.тн р-нитро -У-ал 11ног1цетофенона. Выход составляет .счита; на р-ннтро-;-бромацетсфенон..

Раз.1о :чение таким методом ypoTpon.MHOBoi; соли нолученнон в

среде дихлорэтана, хлороензола или 1-1етырехх,1ориетого углерода (Применяя те же количеетва бромкетона. ypOTiionniia, воды и eo.iJiuoii кие.лоты) приводит к апачогичным результатам.

Приме ) 2. К суеиепзии 7 г технического уротропина в 40 мл дихлорэтана при иеремешиванш нрибавляют раствор, содержаHIHII 9,1 . р-интро-:.-бромацетофенона в 40 мл дихлорэтана. Осадок не1)еходит в раетвор, затем иачннается выдс.теиие уротропиновой соли р-н1тгро-гбром а цетофеиои а.

rioc.ie перемешиваш.и в течение двух чае. к еуеиеизии уротроннновой ео.чи в дих.юрэтане нрибав.чяют емесь 15 л/л со.пягю кис.тоты с уд. в. 1,18 н 30 мл воды и иродо.мжают иеремеи1ивать.

Через 10-15 мин. весь оеадок растворяется. Мен1алку оетаиавлнвают и дают выдержку в течение четырех чае. до но.пюго выделения соляно-кис.той р-нитро-а -амииоацстофенона.

После охлаждения до темиерату)ы 10° и выде1)кки в течение одного час., осадок отфильтровывают, нромывают спиртом 3 раза но 4 мл н сушат. По.чучают 7,39 г продукта, что составляет от теории.

П р и м е |) 3. К раствору 7 г технического уротропина в 35 M.I. дихлорэтана 1ри нере.меншванин прибав.чяют 9,1 р-ннтро-а-бромацетофенона в 28 мл дихлорэтана. При это.м температура новышаетея

до 35-И) . Реакционную маееу ох.чаждают до 20-25 и размешивают в течение т)ех час.

К ио.чученноГ суспензии уротр(;HHHOBoii с(),п-1 в ди.ч.юрэтане нрнбав.чяют раетвор 9 с ce|)Hoii кнс.юты с уд. в. 1,84 в 30 мл воды и ие1)еме1иивают 10 мин. После полного растворения уротроптювой соли Mcnia.iKy останавливают н реакционную массу оетав.чяют етоять в теченне четырех час. для полного вь:делепня ссрнокис.юй со.ти )-питр()У-- аминоаиетофенона. Затем смесь ох.чаждают до темнературы 10°, сернокис.тук) со.чь отсасывают и спиртом (10 м-л).

Пос.че выеунивания по.чучают 6,32 г сернокислой соли р-нитро -ааминоацетофенона. Выход продукта еоетав.чяет , считая иа р-питро7.-бромаиетофеноп.

П р е д Л е т изо б р е т е н н я

Сноеоб получения солей р-нитроа -аминоапетофенона из уротропиnoBoii соли р-нитро-а - галоидозамеИ1,енп1)1х ацетофеноиов, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упроН1.енпя и ускорения реакции, уротропиновую соль р-нитро-а-галоидозамещепных аиетофенона, без отделения от растворителя, в котором проводилоеь ее получение, обрабатывают водным раствором минера.чьиой кис.ЮТЫ, иосле чего ipoдукт реакции выделяют известными приемами.