Способ получения дубителя на основе мононатриевой соли 2,4-дихлор-6-окси-триазина-1,3,5 Советский патент 1983 года по МПК C07D251/04 G03C1/30 

о

У

1

О

30

о Ипоб(.ютетю относится к XVIMIIKOфсзтогрофуЛеской промышпен1юсти, Q iiwen но к способу получен11Я водного раствора дубитепя эмульсионных споев кино({ютоматериапов на осйове мононатриевой сопн 2,4-дихпор-6-окситриазина. Известен способ получения водного раствора мо но натриевой сопи 2,4-дихпор -6-окситриазина-1,3,5 - дубителя эмуль сионных слоев кинофотоматериапов путем гидролиза цианурхлорида воднъ1м раствором бикарбоната натрия при 35-37 С и перемешивании с введением цианурхлорид порциями, причем каждую последующую порцию добавляют тогда, когда растворит ся предыдущая, допопнитепьного перемеш(1вания в 40-60 мин при 35-37 С и фильтрации (рН раствора 7,5-8,5) l. Недостаткам 1 тювестного способа являются магоый срок хранения (мапая буферная емкость); возможность образования динатриевой соли цианурхпорида из-за неравномерного прибавления цианур хлорида; выделение в процессе хранения и использования композиции газообразного COj,, что приводит к снижению физикомеханических показателей, кинофотоматериапов; сложность контроля технологии получения композиции дубителя (бурное выделение углекислого газа, трудность дозировки цианурхлорида) и рН реакцио ной среды в процессе синтеза. Данная композиция плохо обеспечивает стабильность заданного интервала рН (рН 7,58,5). Известен также способ получения композиции водного раствора мононатриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 путем гидролиза цианурхпорида тринатри фосфатом (Ko(i,PO4 12Н2О), перемешива при комнатной температуре до полного растворения цианурхлорида и фипьтр1а ции (рН раствора 7,5-8,5) 2 . Указанная композиция имеет большую буферную емкость. Контроль технологии ее получения сложен. Кроме того, в процессе хранения идет выкристаллизаиия избытка солей. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения дубителя на основе мононатриевой сопи 2,4-дихпор-6-окситриаэина-1,3,5 путем гидролиза цианурхпорвда щелочью в присутствии бу. ферной сопи 1а при рН 9,8-1О и фипьтрадии Sj. Недостатком известного способа попу нения дубитепя является то, что попу 822 ченнач такши стюсобом комгихлшня обпадает мапой буг|-1ерной емкостью, ч. о сокраишет (-роки xpaHeHvra указанной композиции и плохо обеспечивает стабильность интервапа рМ 7,5-8,5 (см. табл, 1). Цель изобретения - повышение стабильности композиции. Поставленная цепь достигается тем, что согласно способу получения дубителя на основе мононатриевой соли 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,5 путем гидролиза цианурхлорида щелочью в присутствии буферной сопи и фильтрации, в качестве буферной соп« используют (К )МаВО или (К )NQ2HP04H (k) No, РО, гидролиз проводят при рН 8,5-8,8 и процесс осуи1ествляют путем последовательного введения при перемешивании в водный раствор О,02-О,07 моль (К ) NaBO или (K)Na7HP04l моль цианурхпорида, О,6-О,8 моль ВОДН01Х) раствора (k ) WoiBC или ( К ) Na-j РО и порции водного раотвора ( У. ) МаОН 1,2-1,4 мопь.. Процесс гидролиза цианурхлорида необходимо проводить при указанных мольгных значениях. Если содержание буферной соли (мета борат натрия или фосфорнокислый кислый двузамешенный натрий) менее 0,О2 моль, то проводить процесс гидролиза цианурхлорида при постоянном рН 8,5-8,8 сложно из-за малой стабильности раствора (малая буферная емкость). Содержание буферной соли более 0,07 моль приводит к повышению рН первоначального раствора более 11, первые порции цианурхпорида могут подвергаться гидролизу и по второму активному атому хгюра, что приводит к снижению дубящего действия композиции дубитбпя. При содержании метабората натрия иди фосфорнокислого кислого двузамешеиного натрия (ДЛЯ гидропиза менее 0,6 моль, попученш1Я композиция дубитепя обладает пониженной стабильностью, а при содержании более 0,8 моль в процессе хранения выпадает осадок сопи(бугы), что затрудняет его применение в производстве. Количество щелочи для гидролиза берут в зависимости от количества второго гидропиэууяцего агента, так как общее копичество гвдролвзующего агента постоянно; на 1 моль цианурхлорида 2 мопь гидропизующего агента. Пример 1.К 400 мл дистилл рованной воды при перемешивании добавпяют 2,5 г (О,018 моль) метабората натрия и 46,1 (0,25 мо;1ь) цианурхлорица. К этой суспензии при постоянном ко туре рН 8,5-8,8 прикатшают раствор 13,8 г (0,1 мопь) метабората натрия j в 100 МП воды, а затем раствор 16,0 г (0,4 мопь) едкого натра в 50 мп воды. Поспе 2 ч перемешивания раствор фильтруют (рН 8,О). Состав композиции следующий:10 г% Вода553,60 88,45 Мононатриевая сопь 2,4-дихгюр-6-окситриазина-) s -1,3,547,007,52 Хлористый натрий 14,752,35 Бура10,551,68 Содержание основного вещества5,42 20 Сухой остаток10,75 Содержание хлора 63 Пример 2. К 400 мп дистиллированной воды при перемешивании добавпяют 2,5 г (О,018 мопь) метабората 25 натрия и 46,1 г (0,25 моль) цианурхлорида. К этой суспензии при постоя ном контроле рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 18 г (0,13 моль): метабората натрия в 1ОО мл воды, а затем раствор зо 14,8 г (0,37 моль) едкого натра в 50 МП . воды. Поспе 1ч перемешивания . раствор фильтруют (рН 7,8). Состав композиции следующий: г% Вода553,33 87,98 Моно натриевая сопь 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,547,00 7,47 Хпористый натрий 14,79 2,35 Бура13,77 2,18 Содержание основного вещества5,64 Сухой остаток12,8 Содержание хпора .64 Пример 3. К 400 мл дистипп роваиной. воды при перемешивании добавляют 2,5 г (О,О18 мопь) метабората 50 натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхлорида. К этой суспензии при постоянном контроле рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 2О,7 г (0,15 мопь) метабората натрия в 10О мл воды, а затем раствор 14 г 55 (0,35 мопь) едкого натра и в ,50 мп воды. После 2 ч перемешивания раствор фильтруют (рН 7,9). ро ля ки (0 ро 64 тре а ед .фи ро ля ки (0 ко 57 зам за го рую Состав композиции следующий: 553,15 87,69 Мононатриевая соль 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,547,ОО Хлористый натрий 14,81 Бура15,83 Содержание основного вещества5,64 Сухой остаток12,6 Содержание хлора62 Пример 4. К 4ОО мл дистиллианной воды при перемеимшании добавт 5 г ( Мопй) чфрсфорнокислого лого двузамещенного натрия и 46,1 г 25 моль) цианурхлорида. К этой суспензии при постоянном конте рН 8,5-8,8 прикапывают раствор ,6 г (0,17 мопь) фосфорнокислого хзамещенного натрия в 1ОО мл воды, атем раствор 13,2 г (0,33 моль) ого натра в 5О мл воды. Поспе 2 ч перемешивания раствор ьтруют. (рН 8,О5). Состав композишш следующий: Вода550,ОО 86,53 Мононатриевая соль 2,4-дихлор-6-окситрйазина-1,3,5 47,ОО 7,39 Хпористый натрий 14,52,28 Фосфорнокислый кислый двузамещенный натрий24,13 3,79 Содержание основного вещества6,2 Сухой остаток11,45 Содерзкание хпора61 Пример 5. К 4ОО мл дистил,лианной воды при перемешивании добавт 5 г (О,О13 мопь) фосфорнокислого лого двузамещенного натрия я 46,1 г 25 моль) цианурхлорида. К этой суспензии при постоянном троле рН 8,5-8,8 прикапывают раствор г (0,15 мопь) фосфорнокислого тре еШенного натрвн в 1ОО мл воды, а ем раствор 14 г (0,35 моль) едконатра в 5О мл водаг. После 2 ч перемешивания раствор фильтт (рН 8,25). Состав композиции следующий: г% Вода550,ОО. 86,9 Моионагриевая соль 2,4-Ч1 и хл ор-6-ок с итриаэина-1,3,547,ОО 7,43 Хпорнстый натрий -1.4,fjl 2,ЗО ФосфорНОК ИСГ11 1 и двузамещенн1 1Й натрий21,30 3,36 Содержан е основного вещества5,89 Содержание хпора 64 Сухой остаток 11,8 Пример 6. К 4ОО МП дистиппи рованной воды при переь ешивании добав пяюг 0,69 г (О,ОО5 мопь) метабората натрия и 46,10 г (0,25 мопь) цианурхпорида. К этой суспензии при постоянн контропе рН 8,5-8,8 пртсапывают раствор 27,60 г (0,2 мопь) метабората на рия в 1ОО МП воды, а затем раствор 00.ООг (0,3 мопь) едкого натра в 5О МП воцы. Поспе 2ч перемешивания смесь фипьтруют (рН 8,ОО). Состав композиции спедующий; г% Вода553,25 86,93 Мононатркевая сопь 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,547,ОО 7,38 Хпористый натрий .4,08 2,21 Бура22,06 3,46 Содержание основного вещества5,62 Сухой остаток1О,50 Содержание хпора62 Пример 7. К 4ОО мп цистиппированной воды при перемешивании добавпяют 0,71 г (О,005 мопь) фосфорно киспого киспого двузамещенюго натрия 46.1г (0,25 мопь) цианурхпорида. К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают расг вор 76,2 г (0,2 мопь) фосфорнокиспого трехзамещенного натрия в. 100 мп воды а затем раствор 12,0 г, (0,3 мопь) едк го натра в 50 мп воды. Поспе 2ч пере мешивания раствор фипьтруют (,95 Состав композиции спедующий: г% Вода55О,00 86,47 Мононатриевая сопь 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,547,ОО 7,38 Хпористый натрий 14,4О 2,26 Фосфорнокнспый киопый двузамещенный натрий25,01 3,93 Содержание основного вещества5,4 Сухой остаток10,8 Содержание хпора62 Пример 8. К 4ОО мп днстипгтированной ВОДЬ при перемешивании добав- пяют 2,48 г (0,0175 мопь) фосфорнокиспого киспого двузамещенного натрия 46.1г (0,25 мопь) иианурхпорида. К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 76.2г (0,2 мопь) фосфорнокиспого трехзамещенного натрия в 1ОО мп воды, а затем раствор 12,0 г (0,3 мопь) едкого натра в 50 мп воды. Поспе 2ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,1), Состав композиции спедующий: г% Вода550,00 86,55 Мононатриевая сопь 2,4-дихгю -в-окситриазина-1,3,547,ОО 7,39 Хпористый натрий 14,1О 2,21 Фосфорнокиспый кислый цвузамещенный натрий24,32 3,82 Содержа1те основного вещества5,60 Сухой остаток 10,80 Содержание хпора 63,ОО Основным показателем стабипьносги композиции водного раствора мононатриевой сопк 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 явпяется постоянство содержания неионного хпора, так как его изменение в сторону уменьшения указывает на то, что происходит гидропиз второй функционапьной группы цианурхпорида, что приводит к образованию сшитых структур, т.е. не обпадает дубящим цействием.1 В табп. 2 приведены данные гонкоспойной хроматографии по содержанию реактивной динатриевой сог1и цианурхпорида,который образуется при хранении композиций дубителя (комнатная температура) и от способов синтеза дубящей композиции. В процессе дубпения эмульсионных споев кино4ютоматериапов композиции водных растворов мононатриевой сопи 2,4-дихпор 6-окситриазина-1,3,5 эффективно работают в интервале рН 7,5-8,5, поэтому стабильность заданного интервала рН во В1ремени явпяется оаной из рабочих хараи:теристик комхюзицни, Псжазатепем стабипьности, поддерживающим постоянство эаданного интервала рН, явпяется буферная емкость. Изменение значений рН и буферной емкости композиции водных растворов мононатриевой сопи 2,4-дихло{ -6-окситриазина-1,3|5 по 0,1 соляной кислоте, по 0,1045 шепочи приведены в табп. 3.

Таблица 1

СПО(Х)Б ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ МОНОНАТРИЕВОЙ . СОЛИ 2,4-ДИХЛОР-6-ОКСИТРИАЗИНА-1,3,5 путем гидролиза цианурхпорвда щепочью в присутствии буферной сопи и фильтрации, отличающийся тем, что, с цепью повышения стабипьнооти композиции, в качестве буферной соли Ьспольэуют (К) Ма BOj или ( К ) и (К.) ,гвдропи-э проводят при рН 8,5-8,8 и процесс осуществляют пу тем последовательного введения при перемешивании в водный раствор О,020,О7 моль (К УЛаВО или (.)a( 1 моль цианурхпорида, О,6-О,8 мопь ВОДН01Х) створа (К)МаВОц или с (Q (K)Na:iPO и порции водного раствора (Л (K)NaOH 1,2-1,4 моль.

+ NaOH

64 (прототип)

ЦаВО, + (NdOH + NqBOj): 64 (пример 2)

+(NaOH+ ) (пример 5)64

, + NaOH (прототип), рН 10

КаВО2+ (HaOH+NaBO2) рН 10,5 H fllBOj + (NaOH+NqBO) . (тимер 2) рН 8,7 +(NqOH + Na,PO) 5-10 PH 11

М«2НР04 + (NaOH + ) (пример 5) рН 8,7 HoBOj + (NqOH + Na BOj) 7,8.4:2,4 (пример 2)46,8 NojHPOj + (NaOH + ) 8,2525,8 (пример 5)12,6,

62,5 57

64

42

63,563,5 62

61,5

63,562,5 61

60

8-10 1О-1312-15

15-20

8-1210-1515-2О

7-10

10-12

0-4

Таблица 3

40,9

20,35 9,4 Спецы5-87-10 10-1515-2O 8-15 7,75 41,05 7,72 45,3 8,25 22,5 8,20 9,6

7,70

MaBOj + (Маон +NaB02) (пример 2)

Na IP04+ (NqOH + ) 8,20 (пример 5)

Продолжение табл. 3

7,70

4O,3 44,6 8,12