Способ получения солей селенопирилия Советский патент 1983 года по МПК C07D345/00 A61K31/95 A61K31/33 

00 со Изобретение относится к новому способу получения не описанных- .в л тературе 2,4,6 триарилзамещенных с лей селенопирилия общей формулы СбНцК где R - водород или h -метоксигрупп А - перхлорат или борфторид, к торые могут представитЬИнтерес в к честве биологически активных вещес или полупродуктов. при синтезе лекарственных веществ, красителей и средств защиты растений. Известен способ получения солей селенопирилия путем -взаимодействия 1,5-дикетонов с селеноводородом в среде уксусной кислоты при комнатной температуре и последующей обработкой хлорида селенопирилия хлорной кислотой Н Выходы конечного продукта не пре вышают 13-30%, а в случае соединений общей формулы 1 - 6-15%. Кроме того, известный способ отличается низкой селективностью, что осложня ет выделение целевого продукта за счет введения дополнительных стади разделения продуктов реакции и .очистки.. Цель изобретения. - разработка нового способа получения не описан ных в литературе солей селе.нопирилия общей формулы 1, лишенного у к а ванных недостатков. Поставленная цель достигается т что согласно известному способу 2,4,, 6-триарил-1-селенодиклогексан2,4,б-диселенол общей формулы бНц;к г--ч йн.оЧч еН где R имеет указанные значения, под вергают взаимодействию с эфиратом трехфтористого бора или хлорной кислотой в бензоле, Выход целевого продукта 45-60%. Исходными соединениями для сиитаза солей селенопирилия являются новые, не имеющие аналогов среди сернис1ых соединений 2,4,6-триарил1-селеноциклогексан-2,б-диселенолы получаемгзе при обработке 1,5-дикето НОБ селеноводородом и хлористым водородом в среде уксусной кислоты в отсутствие кислорода,. Пример 1. 2,4,6-три-(h-метоксифенил)-1-селеноциклогексан-2,б диселенол. К 30 мл ледяной уксусной кислоты насыщенной селеноводородом и хлористым водородом, в атмосфере аргона, не прекращая подачу газообразных реагентов, в течение часа прикапывают .раствор 1,67 г (0,004 моль) 1,3,5-три-(П-метоксифенил)-пентадиона-1,5 в 25 мл ледяной уксусной кислоты, перемешив-ают 2 ч. Закончив подачу газообразных реагентов, вьщерживайт реакционную смесь в течение 10 сут в условиях изоляции от действия кислорода воздуха и света. Желтый творожистый осадок 2,4,6-три(И метоксифенил)-1-селеноциклогексан-2,б-дйселенола отфильтровывают, промывают 5 мл ледяной уксусной кислоты, сутиат в вакууме. Выход 2, (количественный). Т.разл. 137-138 С (из бензола - эфиром). Пример 2. 2, б-Ди (П-метокси- . фенил)-4-фенил-1-селеноциклогексан2,б-диселенол. Получают аналогично 2,4,6-три(П-метоксифенил) -1-селеноциклогек-. сан-2,б-диселейолу, описанному в примере 1, исходя из 1,5-ди-(п-метоксифенил) -З-фенил-пентадиона-1,5. Выход 92%. Т.разл. 13б-137с (из бензола - эфиром). П р и м е .р 3. Борфторат 2,4,6три- (11-метокс 1фенил) -селенопирилия. 0,5 г (0,0008 моль) 2,4,6-три(п-метоксифенил)-целеноциклогексан2,б-диселенола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 1,5 мл эфирата трехфтористого бора а перемешивают смесь в течение б ч. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 40 ч, разбавляют эфиром и отфильтровывают выпавший осадок. Полученные кристаллы обрабатывают горячим ацетонитрилом и отфильтровывают нерастворившийся .осадок (элементарный селен) . Темнокрасные кристаллы борфтората 2,4,б-три-(п-метоксифенил)-селенопирилия высаживают из ацетонитрила эфиром. Выход 0,27 г (62%). Т. пл. 243-245°С (из ацетонитрила эфиром) . Пример 4.Борфторат 2,б-ди(М-метоксифенил)-4-фенил-селенопирили я. 0,5 г (0,00084 моль) 2,б-ди(Г7-метоксифенил) -4-фенил-1-селеноциклогексан-2,б-диселенола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 1,5 мл эфирата трехфтористого бора. В дальнейшем реакцию проводят по примеру 3. Из ацетонитрильного раствора высаживают эфиром 0,26 г (60%) яркокрасных кристаллов борфтората 2,6ди- (П -метоксифенил)-4-фенил селенопирилия. Т.пл. 221-222 с (из ацетонитрила - эфиром). П р и м е р 5. Перхлорат-2,4,бтри- (Ч -wte ток си фенил) -селенопирилия . 0,5 г (0,0008 моль) 2,4,6-три(И-метоксифенил) 1-селеноциклогексан-2,6-диселенола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 2 мл раствора хлорной кислоты в эфире (1 мл 70%-ного НСВОд и 10 мл эфира) перемешивают 1 ч и добавляют еще 2 мл раствора хлорной кислоты, затем гетерогенную смесь интенсивно перемешивают в течение 8 ч и оставляют пр комнатной температуре на -3 сут. Затем смесь разбавля,ют 20 мл эф.ира, отфильтровывают осадок, обрабатывают последний горячим ацетонитрилом и отфильтровывают нерастнорившийся элементарный селен.

В маточный раствЬр добавляют 5 м раствора хлорной кислоты в эфире, интенсивно перемешивают 2 ч и оставляют на 3 сут. Выпавший осадок офильтровывают. Получают 0,21 г () темно-красных кристаллов перхлората 2,4,6-три-(П-метоксифенил)селенопирилия. Т.пл. 268-270°С (из ацетонитрила - эфиром). .

Пример 6. Перхлорат 2,6-ди(n-мeтoкcифeнил)-4-фeнил-ceлeнoпиpилия.

0,5 г (0,0008 моль) 2,6-ди-(М-метоксифенил) -4-фенил-1-селеноциклогексан-2,6-диселенола растворяют в 5 мл. бензола. В дальнейшем реакцию г проводят анеилогично примеру 5. Получают 0,19 г (45%) алых кристаллов перхлората 2 ,6-ди- (R-метоксифенил) 4-фенил селенопирилия. Т.пл. 214215 С.

Таким образом, предлагаемый способ получения солей селенопирилия позволяет получать триарилзамещенные соли селенопирилия с достаточно высокими выходами при простой ме-. тодике выполнения реакции. 2,4,6триарилселеноциклогексан-2,б-дисе- . ленолы. Которые -являются исхрдными .соединениями, можно получать с количественными выходами.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ СОЛЕЙ СЁЛЕНОПИРИЛИЯ общей формулы , О) ензо где R - водород или h-метоксигруппа А - перхлорат или борфторид, отличающийся тем, что 2,4,6-тpиapил-l-ceлeиoциклoгeкcaн-2,б-диceлeнoл общей формулы (IjHal. где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с в эфиратом трехфтористого бора или| хлорной кислотой в беизоле.