Способ определения примесей уксусной кислоты в оксиэтилидендифосфоновой кислоте Советский патент 1983 года по МПК G01N21/78 

ел

4ib 1C I Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определ нию малых количеств уксусной кисло и может быть использовано,например для контроля качества 1-оксиэтилид дифосфоновой кисиюты (ОЭДФК).исполь зуемой в качестве катализатора ппи синтезе изопрена. Содержание уксусной кислоты в ОЭДФК, используемой в качестве катализатора, не должно превьпиать 0,5 мас.%. Известно определение уксусной кислоты переводом ее в эфир с посл дующим титриметрическим определением количества щелочи, пошедшей на омыление эфира 1 . Известно определение взаимодействием с нитритом натрия с последующим определением азотистой кислоты по реакции Грисса 2. Оба способа непригодны для определения малых количеств уксусной кислоты в .ОЭДФК из-за недостаточной чувствительности и большой погрешности. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения уксусной 1 ислоты- , включающий-растворение анализируемой пробы в метаноле, подкисление концентрированной |:ер.ной кислотой, добавление раствора с лянокислого гидpoкcилa шнa, нейтрал зацию раствором едкого натра, добав ление хлорида железа (Ш) с последую фотометрированием полученного окрашенного соединения ЗЦ. Однако при определе1ши уксусной кислоты в ОЭДФК данным способом на стадии взаимодействия окрашенного комплекса образовавшейся гидроксамо вой .кислоты с железом (Ш) ОЭДФК, яв ляясь более активным комплексоном, разрушает его, при этомвокраска исч зает и образуется студенистый осадок белого цвета. Таким образом, недостатком спосо ба является его низкая селективност Цель изобретения - повышение селективности способа. Поставленная цель достигается тем , что в способе анализируемую пробу растворяют в метаноле, подкисляют концентрированной серной ки лотой, добавляют раствор солянокисл го гидроксиламина, нейтрализуют рас вбром едкого натра, образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом каль ция при массовом соотношении окси 2 . -2 этшшдевдифосфоновая кислота - гидроксид кальция 1:1-3, выпавший осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют раствор соляной кислоты и хлорида лселеза (1И ) с последующим фотокалориметрированием полученно1о окрашенного раств dp а, Отлич1 тельнь м признаком способа является то, что перед добавле1шем раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении оксиэтилендифосфоновая кислота - гидроксид каль-. иия 1:1-3 и отфильтровывают выпавший осадок. Пример 1. Навеску ОЭДФК 0,05 г , содержащую 200 мкг уксусной кислоты и 2 МП метанола помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, добавляют 1 каплю серной кислоты и выдерживают раствор 30 мин для образова шя метилацетата. Затем добавляют 0,4 мл 20%-ного раствора гидроксиламина солянокислого 0,8 мл 5 н.раствора едкого натра и через 5 мин л/О, 1 г гидроксида кальция. Раствор выдерживают 15 мин и отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 25 мл, промывая осадок метиловым спиртом. К фильтрату добавляют 0,8 М.Л 5 н.раствора соляной кислоты и 0,5 мл 6%-ного раствора хлорида железа (ш) в 0,1 н.растворе соляной кислоты. Раствор доводят до (метки дистиллированной водой. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотокалориметре в кюветах с длиной рабочей грани 5 мм, используя зеленый светофильтр. В качестве раствора сравнения применяют дистиллированную воду. Дпя построения калибровочного графика в колбы емкостью 100 мл вносят 0,1,2,3, 4,5 мл, стандартного раствора уксусной кислоты в метиловом спирте, содержащего 100 мкг/мл и проводят через все стадиии анализа. Иользуясь калибровочным гр афиком, определяют содержание уксусной кислоты в ОЭДФК,которое составляет 198 мкг. Результаты проверки способа на искусственных смесях представлены в табл. 1 Результаты определения уксусной кислоты в производственных образцах ОЭДФК по предлагаемому способу представлены в табл.2 (Р 0,95; число параллельных определений б). Влияние соотношения ОЭДФК и Са (И) отражено в табл.З. . Данные таблиц 1-3 показывают, что предлагаемый способ обеспечивает достижение поставленной цели при удовлетворительной точности и хорошей 24 воспроизводимости результатов. Способ достаточно надежен и прост,не требует применения слохоюй аппаратуры. Использование способа обеспечивает селективное определейие уксусной kиcлoты в присутствии комплексона оксиэтилидендифосфоновой кислоты и позволяет контролировать качество ОЭДФК при ее пpo ы шeннoм выпуске. Таблица

СПОСОБ. ОПРЕДШШНИЯ ПЙЯМЕСЕЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В.ОКСИЭТИЛИДЕВДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЕ путем растворения анализируемой пробы в метаноле,подкйсления концентрированной серной кислотой, добавления раствора солянокислого гидроксиламина, нейтрализации раствором едкого натра и добавления раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) с последующим фотоколориметрированием полученного окрашент кого раствора, отличающийс я тем, что, с целью повышения селективности способа, перед добавлением раствора соляной кислоты и хлррида железа (ш) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении оксиэтилиденфосфоновая кислота - гидроксиД кальция 1:1-3 и выпавший осадок отфильтровьшают. (Л

ТаблицаЗ