Способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

ел

4 1C

1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах.

Известен способ определения хлора клоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления спиртового раствора щелочи, кипячения в течение 2 ч с обратным холодильниKOMj охлаждения, нейтрализации серной кислотой с последую01им потенциометрическим титрованием иона хлора раствором азотнокислого серебра Г О

Недостатками способа являются малая точность вследствие гидролиза хлора эпихлоргидрика и большая продолжительность.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемь1м .результатам к предлагаемому является способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления водного раствора щелечи, взбалтывания До полного растворения, выдерживания при комнатной температуре в течение 1 ч нейтрализации серной кислотой с последующим

42А2

потенциометрическим титрованием иона хлора раствором азотнокислого серебра 2.

Недостатками способа являются малая точность вследствие присутствия мешающего определению неорганического хлора, который надо определять отдельно, и большая продолжительность.

Цель изобретения - сокращение времени и повьшение точности способа.

Поставленная цель достигается способом определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в изопропиловом спирте в щелочной среде при комнатной температуре с пос.ледующим титрованием раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте.

В среде изопропилового спирта в присутствии избытка щелочи мгновенно происходит количественное дегидрохлорирование хлоргидриновых групп при комнатной температуре.

В табл. 1 представлены величины хлора хлоргидриновой группы полученные в различных реакционных средах. .

Таблица 1

СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА . ХЛОРПЩРШОВОЙ ГРУППЫ В ЭПОКСИДН1 К СМОЛАХ путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе в щелочной среде при комнатной температуре с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повьшения .точности способа, в качестве органического растворителя используют изопропиловб1Й спирт и I титрование ведут раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. (Л

Трет-бутиловый спирт (2-метилпропанол-2) 1110

10,9 32,1

Изо-пропиловый спирт (пропанол-2 ) 920

18,3

I

П-Бутиловый спирт (бутанол-1) 830

17,1

(

h -Пропиловый спирт (пропанол-1 ) 760

20,1

Этиловый спирт (этанол )7АО

24,3

Метиловый спирт660

32,6

(метанол )

31-,, 4

11,1

10,1

10,7

30,0

7,3

28,5

4,3

14„4

3,9

,9

0,5 Из табл. 1 видно, что с уменьшением диэлектрической проницаемости {)и увеличением относительной шка-- / лы кислотности спирта (Ез) используемого в качестве реакционной среды, скорость реакции дегидрохлорирования хлоргидрнна щелочью увеличивается. Однако, учитывая неудобства в работе с трет-бутиловым спир том у.чбмпература плавления 25,5 С ) в данном случае рекомендован изопропиловый спирт, имеющий температуру плавления 89,. Пример. Навеску О,-2,О г (в зависимости от предполагаемого со держания хлора хлоргидриновой группы взятую с погрешностью не более 0,0002 г (п), растворяют в 30 мл изо пропилового спирта марки 4 ТУ-6-09-402-81. Если продукт в изопропиловом спирте не растворяется, навеску растворяют в 5 мл диметилформамида и прибавляют 25 мл изопропилового спирта. Прибавляют 2-3 кап ли индикатора тимолового синего в димеТилформамиде с целью проверки рН среды. В случае наличия щелочной ил кислотной среды осторожно нейтрализуют кислотой или р(елочью соответст венно. Затем пипеткой прибавляют 10 мл 0,1 Н раствора гидроксида кал в.изопропиловом спирте. Избыток гид

Содержание хлора хлоргидриновой группы, 7, вес. В табл. 3 приведены результаты анализов хлора хлоргидриновой труп- 45

эфир (ДХГЭ ) тетрабронцИфенилолпропаиа

Хлоргидриновый эфир ( ХГЭ ) оксибензойной кислоты

Допустимые расхождения,%

9,9

9,5

16,4

,8

16,1 44 калия немедленно титруют 0,1 Н раствором соляной кислоты в нзопропиловом спирте в присутствии индикатора тимолового синего до появления малинового окрашивания (V), Параллельно проводят холостое титрование (Vjj), Для титрования используют микробюретку емкостью 10 мл. Содержание хлора хлоргидриновой группы(X ) в вес.% вычисляют по Лор- . муле {VQ-V)K-0,00355--fOO - поправочный коэффициент к нормальности растворасоляной кислоты; 0,00355- титр раствора соляной кислоты по хлору. Статистическая обработка результатов анализа образцов с различным содержанием хлора хлоргидриновой группы для четырех выборок из 20 параиглельных определений ( при доверительном интервале (oi 0,95) приведена в табл.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать величин, указанных в табл.2. Т а б л и ц а 2 пы в различных продуктах предлагаемым - известным способами. ТаблицаЗ

ДХГЭ изофталевой кислоты (не очищенный )

ДХГЭ 1,1-ди(оксиметил )-3-циклогексена (неочищенный

Смесь МХГЭ и ДХГЭ дифенилолпропана

УП-643 (Эпоксиноволак )

УП-650Д (эпоксидная смола на основе ,1-ди(оксиметил )-3-циклогексен

Эпихлоргидрин

Реакционная смесь синтеза эпоксидиановой смолы

Как видно из табл.3 предлагаемый способ позволяет более точно определять хлор хлоргидриновой группы, особенно это заметно на примере анализа реакционной смеси синтеза эпоксидиановрй смолы, в соторой содержится неорганический хлор и хлор

Продолжение табл. 3

12,6

17,9 15,7 3,7

0,80 0,70

2,3

эпихлоргидрина, в условиях данного способа в меньшей степени затрагивается хлор, не входящий в состав хлоргидриновой группы, причем время, затрачиваемое на один анализ, уменьшается в 6 раз (с 120 до 20-25 мин ) по сравнению с известным способом.