(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП И /ИЛИ ОРГ АНИЧЕСКОГО ХЛОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ Расчет ведут по формуле: (а-(У)-К-Т-Ч РТГ % (по пропиленогде X - эпоксидное число, ксидной группе); а - объем 0,1 н. раствора бромидбромата калия, израсходованный на титрование ко трольного опыта, мл; б - объем 0,1 н. раствора бромидброма та калия, израсходованный на титроване ис пытуемой навески, К - коэффицие :. 17:ерГС.г.та для призедест:;/ооа бромидбромата ния концентрации ;.. калия точно к 0,J Т - количество ;;рог иленоксиднои группы, соответствующее 1 мл точно 0,1 н, раствора бромидбромата халия, по индкка-тору метиловому красному равен 0,001425 в смеси с метиленовым голубым 0,00095 г/мл. Если определяемые эпоксисоединения пос ле реакции с анилином остаются в фильтрате, избыток анилина титруют 0,1 н. раствором нитрита натрия по индикатору тропеолину О О. Для подкисления аликвотной части фильтрата добавляют 2 мл концентрированно соляной кислоты. Титр по 0,1 н. раствору нитрита натрия равен 0,0057 г/мл. При наличии органическогоклора протекае реакция алкилирования. Поэтому необходимо вычитать соответствующий объем раствора нитрата ртути, израсходованный на определе ние органического хлора из объема (а-б)-К Для определения органического хлора к аликвотной части фильтра азотной кислоты добавляют 1%-ный раствор индикатора дифенилкарбазона и титруют раствором азотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания. Параллельно проводят контрольное определение в другой навеске испытуемого образ ца без кипячения и аналогично рассчитываю содержание ионного хлора в процентах (Х) Содержание органического хлора (Х) в процентах рассчитывают по формуле: ai- У), ) К - объем точно 0,1 н. раст вора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование испытуемого и контрольного опыта , соответственного, мл; 0,00355 - количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, г; V| - общий объем раствора, мл V - объем фильтрата, взятый для титрования; мл; Р -навеска испытуемсго образца, г; 1- содержание аонного хлора, %. П р и м е р. В колбу емкостью 100 мл помещают навеску образца 0,1-1,0 г (в заБИСИМОГ ТИ от n,JcДПoлaгae .ioгo содержания эпоксидьbi:.c группу, взвешенную с точностью до 0,0005 - Дсбавляют пипеткой 10 мл 0,1 М диметилформамидного раствора анилина. Полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин. После охлаждения холодильник и соединительный шлиф промывают 35 мл дистиллированной воды. Добавляют 5 мл 30%-ного раствора серной кислоты, перемешивают. (Общий объем равен 50 мл). Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата (3-5 мл). Из последующего фильтрата отбирают пипеткой 1О мл, добавляют 2 мл 30%-кого раствора серной кислоты, одну каплю 0,1 Нового раствора метилового красного и титрируют 0,1 н. раствором бромидбромата калия до желтого окрашивания. Параллельно проводят контрольное определение и рассчитывают содержание эпоксидных групп. Для определения органического хлора отбирают пипеткой 10 мл фильтрата, вносят в коническую колбу, добавляют 2 мл 2 н. раствора азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титрируют 0,1 н. раствором азотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания. Параллельно проводят контрольное определение с другой навеской испытуемого образца без кипячения и рассчитывают содержание органического хлора. Результаты анализа эпоксидньж групп и органического хлора в стандартных растворах мономерных эпоксисоединений, товарных продуктах и различных смолах представлены в
Примечания: Продолжительность определения 35-40 мин, ; Погрешность анализа ±0,01-1,25 отн.%. 7 Формула изобретения 1. Способ количественного определения эпоксидных групп и/или органического хлора в органических соединениях, о т л и ч аю щ и и с я тем, что , с целью повышения специфичности и точности способа, анализируемые продукты обрабатывают раствором анилина в диметилформамиде при нагрева5252 8 нии с последующим добавлением раствора серной кислоты и титрометрическимопределением избытка анилина и выделяющегося хлористого водорода известным методом, Источники информации,принятые во внимание при экспертизе: 1, А.А. Благонравова и др, Лаковые эпоксидные смолы изд. Химия, М., 1970 г., стр. 218,223.
