Способ количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот Советский патент 1988 года по МПК G01N31/16 

О5

со

Изобретение относится к аналитической химии неводных растворов, а именно к способу количественного определения динитро- дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, :применяемых для получения термостойких полимеров - полибензимидазолов, полиа- мидобензимидазолов, и может быть использовано для лабораторных аналитических исследований, а также для контроля их промышленного производства.

Целью изобретения является повышение точности и сокращение продолжительности определения.

Способ осуществляют следующим образом.

В стаканчик для титрования емкостью 50 мл помешают навеску динитродифенило- вого эфира дикарбоновой кислоты 0,010- 0,025 г и гидролизуют 0,2-0,4 мл изопро панольным раствором 20-25°/о-ного едкого кали в.течение 5-10 мин. Приливают 3- 4 мл диметилформамида. После растворения продуктов гидролиза к смеси прикапывают 0,1 н раствор хлорной кислоты в ди.метил- формамиде (по индикатору тимоловому синему до получения розовой окраски).Добавляют 12 - 16 мл изопропанола. Объемное со- отпои1ение диметилформамида и изопропа- Ho. ia в смеси составляет 1:(4-6). Титруют полученную смесь 1 -1,5 мин при тщательном перемепшвании на магнитной мешалке стандартным 0,1 н раствором гидроокиси тет- рабутиламмония в изопропаноле.

lin кривой потенпиометрического титрования, записанной электронным самописне.м, наблюдаются три скачка, первый из которых соответствует нейтрализации избытка хлорной кислоты, вгорой дикарбоновой кислоты и третий 11111 рофеио.па.

Пример 1. диингродпфеиилс..- вого эфира себациновой кислоты 0,021. -)() г. гндролизуют 0,2 мл 20°/о-ного раствора едкого кали в течение 5 мин. При швают 3 мл диметилформа.мида. После растворения продуктов гидролиза к смеси прикапывают 0,1 н раствор хлорной кислоты в диметилформа- миде {по индикатору тимоловому синему до получения розовой окраски). Добавляют 12 мл изопропанола. Объемное соотношение растворителей в смеси составляет 1:4. Полученную смесь титруют 1 -1,5 мин стандартным 0,1 н раствором гидроокиси тетрабутил- аммония в изопропаноле.

Относительная ошибка огфеделения не превьинает 0,76 /о.

Пример 2. Осфеделспие осуществляют аналогично примеру 1, только гидролизу 23°/о-ным p;iCTBOpOM едкого кали и последующему анализу подвергают навеску динитро- дифенилового эфира изофталевой кислоты 0,01040 г. Среда для нотенциометрического

титрования - диметилформамид и изопро- панол при объемном соотнощении 1:5.

Относительная ошибка определения - 0,55%.

Пример 3. Определение осуш,ествляют аналогично примеру 1, только гидролизу 25°/о-ным раствором едкого кали подвергают навеску динитродифенилового эфира дикар- боксидифенилоксида 0,02250 г. Среда для

,. потенциометрического титрования - диметилформамид и изопропанол при объемном соотношении 1:6.

Относительная ошибка определения - 0,69%.

Пример 4. Определение осуществляют

5 аналогично примеру 1, только гидролизу 25°/о-ным раствором едкого кали и последующему анализу подвергают навеску динитродифенилового эфира адипиновой кислоты 0,0194 г. Среда для потенциометрического

Q титрования - диметилформамид и изопро- панод при объемном соотношении 1:7.

Относительная ошибка определения - 1,6%.

Результаты количественного определения приведены в таблице.

5 Таким образом, описываемый способ по сравнению с известным позволяет повысить точпость определения на 20-30°/о (относительная ошибка определения в описываемом способе 0,77%, в известном способе - ±1,7%) и сократить продолжительность анализа в 2-3 раза (6-10 мин в предлагаемом способе и 20-30 мин в извест- но.1 способе).

Наиболее полно щелочной гидролиз протекает при использовании 20-25°/о-ного

5 раствора гидроокиси калия в изопропило- вом спирте. За пределами этой концентрации реакция гидролиза замедляется и для ее ускорения следует проводить реакцию при нагревании.

Q Проведение потенциометрического титрования в среде диметилформамид: изопропи- ловый спирт в объемном соотношении 1:(4- 6) является оптимальным. За предела.ми этого соотношения показатели анализа ухудшаются, т.е. относитель ая ошибка определе5 иия выходит за пределы ±(1,0 - 2,0)%, что свидетельствует о недостаточной точности.

Формула изобретения

0

Снособ количественного определения ди- нитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот путем гидролиза анализируемой пробы в среде органического растворителя и последующего потенциометрического титрования, отличающийся тем, что, с целью повы- шения точности и сокращения длительности анализа, гидролиз осуществляют 20-25%,ным раствором гидроокиси калия в изопро- пиловом спирте с последующим подкислени- ем и потенциометрическое титрование осуществляют в среде диметилформамида и изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:(4-6).

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот. Цель - повышение точности и сокращение длительности анализа. Определение ведут гидролизом анализируемой пробы 20-25°/о-ны.м раствором гидроокиси калия в изопроиилово.м спирте в среде органического растворителя с носле- дующи.м подкислением. Зате.м проводят по- тенцио.метрическое титрование в среде ди- метилформамида и изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:(4-6). Способ позволяет повысить точность определения на 20-30%. Относительная ошибка определения - 0,77%, время анализа 6- 10 мии против ± 1,7% и 20-30 мин соответственно в известном способе. I табл. S (Л

Диннтродифениловым эфир адипиногим кислоты

Линитродифеим. юпьи эфир ссбпциковой кислоты

Лиимтро:1| 11к ||И. ими.;

эфир 11ЭОфТЛ-- ОИ-М1

кислоты

ЛИНИТРОЛИФ1М1ИЛ1 ИЫЙ

эфир торофтллсиоГ;

КИС.ЧОТЫ

Лини грглиф нилонми эфир .чиклрооксилч1;и 1илокси;и1

5 0,019400,019276-0,69 0;01929 -0,58 0,01925 -0,75 (1,01909 -1,6 0,01921 -0,05

э 0,021400,02138 -0,76 0,1) -0;68 0,02115 -0,71 0,02098 -1,5 0,02110 -0,93