Способ определения осмия Советский патент 1983 года по МПК G01N27/48 

ел 4 :л

X) Изобретение относится к аналитической химии и может быть использов но для анализа щелочных растворов, coдepжaL иx гипохлорит и осмий при совместном присутствии, причем возможно определение осмия в любых степенях окисления, включая его труднорастворимые соединения ( напри мер, диоксид). Известны способы определения осмия в щелочных растворах потенциометрическим титрованием осмия (УШ) до осмия (У1)тиосульфатом, арсенитом, гидразином ij . Недостатком способа является невозможность определения осмия и гипохлорита при совместном присутстви Наиболее близким техническим решением к предложенному является спо соб определения осмия титрованием тетрагидридоборатом натрия 2 . Однако способ длителен, поскольк не позволяет одновременно определят гипохлорит и осмий без специальной аппаратуры или операций разделения. Цель изобретения - сокращение времени анализа и обеспечение возможности одновременного определения содержания осмия и гипохлорита. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения содержания осмия, заключакхдемуся в титровании осмия тетрагидридоб ратом .натрия, предварительно титрую гипохлорит в 0,1 - 4,0 н. растворе .NaOH 0,005 - 0,1 н. раствором тетра гидридобората натрия потенциометрически до нулевого значения скачка потенциала., затем в том же растворе в тех же условиях титруют осмий потенциометрически до максимального значения скачка потенциала. Определение гипохлорита тетрагидридоборатом натрия проводят dif time - потенциометрическим методом, фиксируя изменение потенциала (лЕ) после приливания очередной порции титранта и спустя 0,5-1 мин. Когда дЕ станет равным нулю, то титрование гипохлорита закончено. Следую щая порция восстановителя идет на реакцию с осмием, который.титруют Потенциометрически до максимального скачка потенциала от очередной капли титранта. Нижний предел времени обусловлен тем, что, как показал эксперимент, уменьшение времени ведет к недотитрованности гипохлорита и перетитрованию тетраоксида осмия, а верхний предел тем, что с yвeличeниe времени ожидания увеличивается время титрования, при этом точность определения не повышается. Предлагаемым способом определение осмия и хлора проводят в щелочных растворах в диапазоне концентрации гидроксида натрия 0,1 4,0 г/л. Нижний интервал щелочности обусловлен тем, что при концентрации КаОН меньше 0,1 г/л точность определения понижается из-за побочного процесса гидролиза титранта NaBHjj . Верхний интервал концентрации щелочи обусловлен тем, что при NaOH 4,0 г/л скорость реакции NaBli с ОяОд не замедляется и увеличивается проведения анализа, но проводить определение также возможно. Пример. В анализируемый (0,1 - hlo N по NaOH), содержащий осмий и гипохлорит, погружают подключенные к ламповому вольтметру (рНгметру - милливольтметру) платиновый индикаторный электрод и электрод сравнения (хлорсеребряный). При постоянном перемешивании магнитной мешалкой титруют гипохлорит О,1 0,005N раствором NaBH4(0,l - it,ON КаОН), фиксируя изменение потенциала после приливания очередной порции титранта и спустя 0,5 мин. Когда U Е станет равным нулю , титрование гипохлорита закончено. Следующая порция восстановителя идет на реакци) с тетраоксидом осмия. Титруют осмий до максимального скачка потенциала от одной капли титранта. Концентрации расчитывают по следующей формуле ( V. - V ) с, где С| - концентрация гипохлорита, мг/л} Со - концентрация тетраоксида осмия, мг/л; С - концентрация тетрагидридобората натрия, мг/л; V. - объем титранта, пошедшего на титрование гипохлорита, мл; V,, - общий объем NaBFI j, пошедшего на титрование, мл; Уч - объем взятой пробы, мя; Результаты представлены в таблице { dif-time потенциометрическое опрееление гипохлорита и потенциометрическое определение осмия в щелочной среде, Vp. POI 20 мл; п б). Для определения осмия в любых степенях окисления в раствор, содержащий осмий -(ly, У1, УП, УШ) или его труднорастворимый диоксид, добавляют гипохлорит до потенциала 240 - 260 мВ относительно хлорсеребряного электроа сравнения, а далее титруют как аствор, содержащий осмий и хлор, по казанной методике. Возможно определение осмия и хлора при следующих весовых соотношениях DS: CN«CRO Ы500 и C,g : С 1:100. Рабочий диапазон определения осмия ,02 - 25 мг/мл, относительное стандартное отклонение (;.г) соответстленно имеет диапазоны (3,8 - 0,2).1о.

Рабочий диапазон определения гипохлорита 0,01 - 50,0 мг/мл, относительное стандартное отклонение (Sr)

соответственно имеет диапазон (2,3 0,3)-102.

Положительный эффект изобретения заключается в существенном (З раза) сокргицении времени выполнения анализа по сравнению с известным.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСМИЯ, заключающийся в титровании осмия тетрагидридоборатом натрия, отличающийся -тем, что, с целью сокращения времени анализа и обеспечения возможности одновременного определения содержания осмия и гипохлорита, предварительно титруют гипохлорит в 0,1 - 4,0 н. растворе NaOH 0,005 - О, 1н. раствором тетрагидридобората натрия потенциометрически до нулевого значения скачка потенциала, затем в том же растворе в тех же условиях титруют осмий потенцйометрически до максимального значения скачка потенциала. . (Л