Фунгицидная композиция Советский патент 1980 года по МПК A01N9/36 C07F9/142 

1

Изобретение относится к хим1гческим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений,, а именно к фунгицидной композиции на основе производных солей гидразиния с фосфористой кислотой.

Известен зтилфосфит , обладающий фунгицидной активностью

1.

Известна фунгицидная композиция содержащая фосфит гидразиния-и обычные добавки 2.Однако эффективность ее недостаточна.

Цель изобретения - изыскание новой фунгицидной композиции на основе производных солей гидразиния с фосфористой кислотой, обладающей усиленным фунгицидным действием.

Указанная цель достигается использованием в качестве производного соли гидразиния с фосфористой кислотой соединенияобщей формулй

о

O-P-ORi, (Т)

,-КН-ИНз Н

где R - водород, метил, этил;

Rj водород, фенил, 4-нитрофенил, причем R и Ra не.

являются одновременно атомами водорода, в количестве 20-95 .%.

Форглы применения препаратов обычные.

Соединения формулы I могут быть получены путем воздействия гидрата гидразина, замешенного, на фосфористую кислоту или на 0,0- -диалкилфосфит. Реакция протекает спонтанно при обычной темперс1туре. Она может быть осуществлена в среде инертного Органического растворителя например, в этиловом спирте, либо без него. Для ускорения реакции реакционную среду можно нагревать до температуры 15-12О с.

Пример 1. Получение этилфосфита гидразиния общей формулы ,н

CjHj

-ни.

ЫзКо

0,2 моль гидрата гидразина выливают, перемешивая, на 0,2 моль диэтилфосфита, реакционная среда гетерогенна, температура ее повышается до 70°С. Через 10 мин после окончания внесения гидрата гидразина среда становится гомогенной.

fe течение 2 ч среду перемешивают, а затем спирт и воду перегоняют в вакууме при . Получают 28,5 г чистого масла, п ° 1,4585, выход 100%.

Структуры характеризуют с помощью ЯМР, осуществленного в ,

Элементарный анализ для CjiH., NO.P;

Вычислено, %: С 16,90; Н 7,75; IN 9,72; Р 21,83.

Найдено,%j С 16,52; Н 8,16; N 18,81; Р 21,50.

Аналогично получают соединения формулы 1, приведенные в табл.1.

Таблица 1

рующие эффективность предлагаемой композиции.

Пример2. Тест ин витро фунгистатического действия.

Изучают действие предлагаемых соединений на развитие следующих грибков:

Piricu6aria oryzae, вызывающий пирикуларио.з риса

Botrytis cinerea, вызывающий серое гниение виноградника Co6 etotrichum Eagenarium, вызывающего антрациноз тыквенных растений.

Опыт проводят следующим образом.

В каждую пробирку помещают 5 мл агар-агара (среда мальт-агара), закупоривают ее и стерилизуют 20 мин при 120С. Затем пробирки помещают на водяную баню, поддерживаемую при 60с. Далее в каждую пробирку с помощью пипетки вводят такое коли.чество 1%-ного раствора испытуемог о соединения в ацетоне, чтобы получить культуре определенную его концентрацию.

0,02

0,05 0,15 0,05 0,05 0,1 0,1 0,05.

ивают либо путем впрыскивания шприце 0,5 мл суспензии спор с 100000 спорами на 1 см-, либо путем имплантации мицелия грибка диаметром 8 мм. В качестве контроля берут пробирку, аналогичную предыдущей, но со средой агар-агар, не содержащей активного вещества. После выдерживания их в течение 9 дней при 2бС в темноте вычисляют для данной концентрации активного вещества площадь зоны ингибирования и выражают ее в процентах по отношению к засеянной площади.

В табл.2 приведены-минимальные дозы предлагаемой композиции, позволяющие затормозить на 100%, развитие грибка в сравнении с дозами известных соединений - фосфита гидразиния и этилфосфита алюминия, дающих такой же эффект.

В опытах применяют от 0,01 до 0,2 г/л активного вещества, причем указание 0,2 означает, что активное вещество в дозе 0,2 г/л неэффективно.

Таблица 2

0,2 0,2 0,1 0,15

Фосфит гидразиния 0,2

Этилфосфит алюминия 0,2 Пример 3. Тест ин виво на .Pifasmopara viticoCa на растениях (превентивная обработка). Растения виноградниха (сорт Гам выращенные в горшках, обрабатывают из пульверизатора водной суспензие смачивающего порошка, имеющего сле дующий состав, вес.%: Испытуемое активное вещество Дефлокулянт (лигносульфат кальция) Смачиватель (алкиларилсульфоиат натрия) Наполнитель (силикат алюминия) при желаемом разбавлении. Каждый тест повторяют три раза. По прошествии 48 ч растения заражают путем опрыскивания нижней стороны листьев водной суспензией содержащей около 80000 спор грибка на 1 см Затем горшки с растениям помещают на 48 ч в инкубатор при 100%-ной относительной влажности воздуха и при 20°С. Контроль за растениями осуществ ют через 9 суток после заражения. В этих условиях обнаруживают, что соединение, полученное по примеру в до5е 0,5 г/л защищает растения на 95-100% без проявления фитотоксичности. Пример 4. Тест ин виво на PiricuE.aria oryzae на растениях р са. Опыт проводят по примеру 3, но листья растений риса обрабатывают с обеих сторон. В этих условиях обнаруживают, что соединения № 2, 3 и 5 в дозе 0,5 г/л защищают растения на 75- 95% без проявления фитотоксичност Пример 5. Тест ин виво н земляном грибке. Изучают эффективность соединен 3 на Pythium de Barganum на корнишоне сорта Пти-Вер де Пари Опыт проводят следующим образо Смешивают среду, содержащую культуру этого грибка, со стерили ванной землей и этой смесью напол няют горшки. Через 8 дней земля заражена, ее обрабатывают путем п лива суспензией испытуемого соеди

0,2

0,2 0,2 0,2 нения различной концентрации. Суспензию получают из смачивающегося порошка, приготовленного так же, как в примере 3. Затем обработанную почву засеивают зернами корнишона. Результаты обработки определяют по прошествии 15 суток после засева путем подсчета разруленных или больных растений по отношению к необработанным контрольным и к незараженным контрольным образцам. В этих условиях обнаруживают, что соединение 3 в дозе 0,5 г/л на 75-95% и в дозе 1 г/л на 95-100% защищает растения без проявления фитотоксичности. Пример 6. Тест ин виво путем системного корневого поглощения на мильдью виноградника. Несколько оснований виноградника (сорт Гаме), каждое из которых находится в стакане, содержащем вермикулит и питательный раствор, поливают 40 см раствора, содержащего 5 г/л испытуемого соед 1нения. По прошествии двух суток виноградник заражают водной суспензией, содержащей 100000 спор Plasmopara viticola на 1 см и в течение 48 ч инкубируют в камере при и относительной влажности воздуха 100%. Заражение наблюдается по истечении 9 суток, приблизительно, по отношению к зараженному контрольному образцу, который поливают 40 см дистиллированной воды. В этих условиях обнаруживают, чт соединение № 1 всасанное корнями/ на 95-100% защищает листья виноград ника против мильдью, что свидетельствует о хорошем системном действии. этого соединения. Пример 7. Опыт на открытом воздухе на мильдью виноградника. Группы виноградных лоз (сорт Гаме) , посаженных два года назад, естественным образом заражают 25 мая и повторно 19 июля в результате обильного дождя и ежедневных поливов. Затем через каждые 12 дней, начиная с 16 мая и до 18 августа, эти группы лоз обрг батывают с помощью водного раствора соединения I 1, содержащего 200 г/гл; активного вещества. В конце обработки отношение в процентах количества листьев, зараженных мильдью, обработанного образца к количеству листьев, зараженных шльдью, необработанного образца,составляе 6,1%..

Через 8 дней после окончания об работки процент заражения мильдью на новых ростках составляет 1,7%, в случае обработанных образцов, и 32% в случае необработанных контрольных образцов.

Таким образом, предложенная фунгицидная композиция обладает усиленным фунгицидным действием.

Формула изобретения

Фунгицидная композиция, содержащая активное вещество на основе производных солей гидразиния с фосфористой кислотой и добавку, выбранную из группы: носитель, эмульгатор и

диспергатор, отличающаяся тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, она содержит в качестве производного соли гидразиния с фосфористой кислотой соединение общей формулы

О

Bj-HH-HHj 0-P-ORi ,

н

где R - водород, метил, этил;

Rj - водород, фенил, 4-нитрофени причем R и Rg е являются одновременно атомами водорода, в количестве 2095 вес.%. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

кл. А 01 N 9/36, опублик. 21.05.76.

2.Патент CV1A 2773796, кл. 424-128, опублик. 11.12.56 (прототип).