Способ получения 1,4-сульфофенилгидразина Советский патент 1983 года по МПК C07C143/58 C09B49/04 

ел

(i

СО

со Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4-сульфофенш1гидразина, который находит применение в качестве полупродукта при получении.1-(4 -сульфо фенил)-З-метил-5-пиразолона, в производстве красителей для цветной пленки. Известен один способ получения 1,4-сульфофенилгидразина путем диазотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в среде серной кислоты при 22-26 С и восстановлением полученной диазобензолсульфокислоты бисульфитно-сульфитной смеСЬЮ при I 16-20 0 и гидролизом раствора сульфофеннлгвдразинсульфоната натрия серной кислотой при 95-100 С После охлаждения массы до 20-25 0 суспензию 1,4-сульф6феннлгидразина фильтруют и выгружают. Полученную пасту I,4-сульфофенил гидразина загружают на подогретый до 40 С раствор поваренной соли. После часового размепшвания суспензию фильтруют ивыгружают,Длительность фильтрации 24 ч. Выход целевого проду та 64% (в расчете на сульфанилат на рия) . содержание основного веществ в пасте 38-40%, в сухом продукте 79 80% | . . К недостаткам известного способа относятся невысокий выход целевого продукта и невысокое содержание осн ного, вещества в нем, а также длител ность фильтрации, ч то снижает интенсификацию всего процесса. Цель изобретения - повьш1ение выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсиф кация процесса. Поставленная цель достигается способом получения I,4-сульфофенилг разина путем диазотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в сер нокислой среде при 22-26°С, восстановлением диайобензолсульфокислоты бисульфитсульфитной смесью при 1620°С, гидролизом раствора сульфофенилгидразинсульфоната серной кислотой при 95-100®С с предварительным введением в подогретый до 90-95С раст вор сульфофенилгидразинсульфоната добавки поверхностно активного веще ства Ш-50 на основе алкилгидроксамовых кислот с 7-9 атомами углерода количестве 0,24-0,3 мас.% от массы сухого 1,4-cyльфoфeнилгидpaз шa, вы делением целевого продукта и промьш кой 5%-ным раствором поваренной соли. Содержание основного вещества в пасте 1,4 сульфофенилгидразина составляет 59-64%, Содержание основного вещества в сухом продукте 93,5-96,5%. Выход 1,4-сульфофенилгйдразина составляет 72-75% от теории, считая на сульфанилат натрия. Длительность фильтрации суспензии 1,4-сульфофенш1Гидразина составляет 1,5-2 ч. Пример 1. Получение диазобензолсулы|юкислоты, В. аппарат загружают 900 л воды и нагревают до 60-70 с, Загружают 289 кг 100%-ного сульфанилата натрия (г,25 кг/м). После пол-ного растворения сульфанилата раствор охл.алсдают до 18-20 С и загружают 152,8 кг 100%-ного веса (1,56кг/м) серной кислоты в течение .20-30 мин при температуре не выше 30 С, Суспензию охл,аддают до 22-2бс. В охлажденную суспензию сульфаниловой кислоты в течение 20-25 мин при 22-26°С загружают раствор нитрита натрия в количестве 86,7 кг 100%-ного веса (1,257 кг/м) до появления веткой реакции на иодокрахмапьнзпо бумагу. Дают выдержку в течение 1 ч при 22-26 0, Восстанйвление диазобензолсульфокислоты. В охпажденную до 16-20°С бисульфитно-суль)| итную смесь, полученную смешением 357,8 кг 100%-Ного веса (3,44 кг/м) бисульфита натрия и 28,7 кг 100%-ного веса (1,69 кг/м) аммиачной воды при температуре не выше 25 С загружают суспензию диазосоединения. Реакция среды нейтральная на конко бумагу. Массу размешивают в течение 30 мин. В конце выдержки масса не должна содержать свободного диазосоединения. Объем раствора сульфофенилгидразинсульфоната 2300 л. Получение 1,4-cyльфoфeншlгидpaзинcyльфoнaтa , Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 90с и дополнительно вводят поверхностно-активное вещество ИМ-50 на основе алкилгидроксамовых кислот с 7-9 атомами углерода в количестве 0,5 кг, что составляет 0,24% от веса сухого 1,4 сульфофенилгидразина, размешивают в течение 5 мин и в течение 2 ч загружают серную кислоту в количест 382,2 кг 100%-ного веса (3,9 кг/м). В конце загрузки.серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При 95°С дают выдерж ку при размешивании в течение 1 ч 40 мин. Реакционную массу охлаждают до , дают вьвдержку в течение 1 ч и спускают на нутч-фильтр. Пасту 1,4-сульфофенилгидразина отжимают и промывают 1000 л 5%-ного раствора поваренной соли. Вес технического 1,4 сульфофенил гидразина 296 кг; содержание основного вещества в пасте 59%; содержание основного вещества в сухом 96,5 100%-ный вес 175 кг; выход 75% от теории, считая на сульфашшат натрия; длительность фильтрации 2ч. П р и м е р 2. Стадии получения диазобензсшсульфокислоты и восстаIновления последней остаются без изм нения, т.е. как в примере 1. Получеиие 1,4-сульфофенилгидразина. . Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 93°С и дополнительно вводят поверхностно-активное вещество ИМ-50 в количестве 0,57 кг, что составляет 0,27% от веса сухого 1,4-сульфофешшгидразнна, размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислоту вУ количестве 82,2 кг 100%-но го веса(3,9 кг/м). . В конце загруз ки серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При дают выдержку при размёшивании в течение 1 ч 40 мин. Реакц онную массу охлаждают до 20 С, дают вьвдержку в течение 1 ч и спускаю на нутч-фильтр.Пасту 1,4 сульфофекилгидразина отжимают и щ о1 011вают 1000 л5%-ного раствора поваренной соли. Получают вес технического 1,4-сульфофенилгидразина 269 кг; содержание основного вещества в пасте 64%; содержание основного вещества в сухом 98%; 100%-ный вес 172 кг; выход 74% от теории, считая на сульфанилат натрия; длительность фильтрации 1 ч 50 мин, П р и м е р 3. Стадии получения диазобензолсульфокислоты и восстановления последней остаются без изменения, т.е. как в примере 1. Получение 1,4-сульфофенилгидразина. Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 95с и дополнительно вводят поверхностно-активHofe вещество ИМ-50 в количестве 0,64 кг, что составляет 0,3% от веса сухого i,4-сульфофенилгидразииа, размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислоту в количестве 382,2 кг 100%-ного веса (3,9 кг/м). В конце загрузки серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При дают выдержку при размешивании в течение. 1 ч 40 мин. Реакционную массу охлаждают до 20-25°С, дают выдержку в течение 1 ч и опускают на нутч-фильтр. Пасту I,4-сульфофенилгидразина отжимают и промывают 1000 л 5%-ного раствора поваренной соли. Получают вес технического 1,4-сульфофенилгидразина 301 кг, содержание основного вещества в пасте 58,4%; содержание основного вещества в сухом 93,6; 1вО%-ный вес 175,6 кг; выход 75% от теории, считая на сульфашшат натрия; длительность фильтрации 1 ч 30 мин. В таблице представлен сопоставительный анализ предлагаемого и известного способов получения 1,4-сульфофешшгидразина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-4-СУЛЬФОФЕНИЛГИДРАЗИНА путём диазотирова-: кия сульфанилата натрия нитритом натрия в сернокислой среде при 2226 С, восстановлением полученной диазобензолсульфокислоты бисульфит- сульфитной .смесью при 16-20 С с последующим гидролизом образующегося раствора сульфофенилгидразинсульфоната. натрия серной кислотой при 95100 С и выделением целевого продукта известным способом отличающийся тем, что, с целыо повышения выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсификации процесса, раствор сульфофенилгидразинсульфонаг та натрия перед гидролизом предварительно нагревают до 90-95 С и вводят в него поверхностно-активное земство на основе С -С -алкилгидроксамовых кислот в количестве 0,240,3 мас.% от ма.ссы сухого 1,4-суль(О фофенилгидразина.