Способ получения 2-имино-4-алкиламино-5,5-диалкил-2,5-дигидрофуранов Советский патент 1983 года по МПК C07D307/66 

сд

Ч

СЛ Изобретение относится к новому спос бу получения новых соецинений 2-тл1яно -4-алкиламино-5,5-аиалкил-2,5-аигиарофуранов общей формулы HNK Л где ( , R и R/2 - низший апкил или Я и К. вместе образуют - ( - группу Эти соеаинения могут быть испол1 зованы в синтезе биологически активных соецинений. Известен способ получения 2-имино-4-вмин О-5,5 -аиалкил-2,5 -айгиарофу ра- нов взаимоцействием третичных иианоаие тиленовых спиртов с жицким. аммиаком в присутствии каталитических количеств воцы при температуре - ij . Оанако в этих условиях нельзя получить 2-41мино-4 алкиламнно-5,5 аиалкил -2,5-аигиарофураны формулы I, так как при провёаенни взаимооействия указанного третичного цианоацетиленового спирта с первичным амином при низкой температуре от -25 ао . выделяют лишь акрилсжитрильные произвооные. Кроме того, аммиак и амины отличаю ся своими физико-химическими свойствам Установлено, что вторичные амины с теми же третичными пианоааетиленовыми спиртами при 2О-25 С образуют акрило нитрильные производные, которые не ииклизуются ааже при применении более жестких условий (5-10% КОН, 90-1ОО С 72 ч), т.е. существенное влияние на циклизацию оказывает прироца амийа и условия процесса. Цель изобретения - новый способ получения новых соединений формулы I, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ. Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что третичный цианоацетиленовый спирт формулы / d-d-cJ-CN . гае Rf и R имеют вышеуказанные значе- ния, пОдве|лгают взаимодействию с первич ным амином формулы H-,|RШ гае И .имеет вышеуказанное значение пря температуре в среде спирта 1 05 Пе{ вичный амин предпочтительно иопользуют в виде 2О-4О%-«ого водного раствора. Пример 1,1,2-имино 4-метил«амшк -5,5- 1иметип-2,5-дигидрофуран. К 0,54 г 1 иано-3-юкси-3-метил-l-6yitraa в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (20%-ного водного раствора). Смесь перемешивают при 20 С в течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,35 г (50%) дигиарофурава с т,пл. . Лайпено %: С 59,45; Н 8,29; М 19Д9 . , , Вычислено%: С 6О,00; Н 8,57; N 20, СЮ. ИК-спектр соединения (Па) (СНС1см ): 1630 (С-СН). 1670 (). 3296 |(|Й), 3460 («Н). Отсутствуют полосы поглощения нитрвльнс и гидроксильной групп. Спектр ПМР (,, M.tt.):4,47 (Ш, С;Н); 2,70 (;«CHi); 1,36 (2СН. П р и м е р 2 . 2-Имино-4-метиламино { -метил-5.тип-2,5-«1Игидрофуран. К О,62 г 1-«иано-3-окс -Зч етил-1-пентина (1б) в 5 мл этанола прнбав 4 мл метиламина (2О%-«ого водного раствора). Перемешивают при в теченЕю 1,5 ч. Перекристаллизацией вэ эфира получают 0,58 г (75%) дигидрофу «рана (И) с т.пл. 140-141 С. Найдено %: С 62,23; Н 9,22; Ц 19,21. . Вычислено%: С 62;34; Н 9,09; N18,18. ИК- ;пектр соединен (Па) (. 1622 (), 1662 ( 3310 (), 3460 (NH). Пример 3., 2-Имино-4-метиламино- -тетраметилен-2,5-дигидрофуран. К 0,67 г 1-лиано-З-окси-З -тетраме- тилен-1 тиннла в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (2О%-вого водно го раствора). Перемешивают при в течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,75 (90%) дигидро- фурана с т.пл. 155С. Найдено %: С 65,38; Н 8,65; N 16,81. Вычислено %: С 65,04; Н 8,43; К 16,87. ИК- ::пектр .соединения (Пв) (СНСе , см1 ): 1630 (), 164О (), 3296 (МН), 3460 (МН). Отсутствуют полосы поглощения HHIW рильной и гидроксильной групп.

310575U5t

Пример 4 . 2-Имино-4-этиламино-Вьписпенр %: С 64,29; Н 9,52;

-5-метия-5-9ТИЛ-2,5-аигипрофуран,1

К 0,62 г спирта (iS) в 5 мл этанола(СНС, , ): 1627 (), 1652

прибавляют 2 мл этяламина (4Р%-ныЙ вод- 5(), 3315 ( ЦН), 344S (ЦН), Уканый растеор). Перемешивают при 2Cfc в те-занный температурный интервал 2О-25°С

чевие 1 ч. Перекристаллизацией из эфи-является необхоаимым, так как при про-,

ра получают 0,4S г (56%) цигиарофура-вецении процесса при наиболее низкой

на с т. пл. .температуре циклизация не иает, а выпеНайдено %: С 63,43; Н 9,42;а при более высокой темтюратуре прсиесс

Ц 15,74. -сопровождается образованием других

CaHjjt НА О.побочных продуктов.

ИК.ч;пектр соеаинения (П)

toляют лишь акрилони трилы1ые произвоаные.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИМИНО-4 ЛКИЛАМИНО-5,5-ДИА ЛКИЛ-2,5-ЛИГИДРвФУРАНОВ обшей формулы Г HNR yV вАоraeR, R и R.2. низшийалккл или R я R вместе образуют « (CH)jj -группу, о т л и ч а ю ш и и с я тем. что третичный аванаоетилюновый спирт формулы Bl CN f он щ гае R и R имеют вышеукаэавиь значения, поовергают взаимооействию с tibpвичным амииом формулы H NftШ гае R имеет вышеуказанное значение, при температуре 2О-25 с в среце спирта. 2. Способ по п. 1, отличаюш и i с я тем, что первичный амин используется в вице 2О- %-ного воаиого раствора.