Способ получения гидробромидов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5-дигидрофуранов Советский патент 1982 года по МПК C07D307/66 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОБРОМИДОВ 2-ИНИНО- -БРОМ-5,5-ДИАЛКИЛ-2,5-ДИГИДРОФУРАНОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений производных дигидрофуранов общей фор мулы NH-HBp где R - метил или этил Эти соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений. Известен способ получения аминоиминодигидрофуранов взаимодействием третичных цианацетиленовых спиртов с аммиаком 1 . Однако данный способ не позволяет ввести галоген в дигидрофурановое кольцо. Известно также, что при взаимодей ствии цианацетилена с галогенводород ными кислотами и галогенидами Cu(l) образуются циc-JЗ-гaлoгeнпpoизвoдныe акрихюнитрилов t2l. Однако известные способы не позволяют получить соединения дигидрофуранового ряда, содержащее атом брома и иминогруппу в кольце. Целью изобретения является получение новых соединений - гидробромд дов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5дигидрофуранов, расширяющих арсенал полупродуктов в синтезе биологически активных соединений. Эта цель достигается тем, что согласно способу получения гидробромидов 2-имино- -бром-5,5-Диалкил-2,5дигидрофуранов третичный цианацетиленовый спирт формулы В CHj-C-CsCCN ОН(II) где R -метил или этил, подвергают взаимодействию с бромис- . тым водородом при kO-SOC в среде xjioроформа. 392 Полученные соединения - белые крис таллические вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в воде и спирте. Строение этих соединений подтверждено ИК-, ПМР-, , масс-спектра ми, состав - элементным анализом. В ИК-спектрах имеются полосы (О, , КВг) 1600, 1620 (С«СН), 32503300 (), отсутствует полоса поглощения нитрильной группы 2230 и гидроксильной группы. Спектр ПНР { d, м.д., d-flMSO): 7,0(СН), 1,57 (2СН4). Спектр дЛя соединения (iб)d,м.д., CDCI): :175,7(1С); 158,8(2С); 102,8{ЗС); 90,7(4С); 22,7(5С); 22,6(6С); 73,0 (7С). Масс-спектры: для соединения(1а) т/е , вычислено (без НВг) т/е для соединения (16) т/е , вычислено (без ИВг) т/е . П р и м е р 1. Получение гидробромида 2-имино-А-бром-5,5-димегил-2,5-Дигидрофурана (la). В колбу загружают О,5 г 1-циано-З-метул-З-окси-1-бутина и 10 мл хлороформа. При и перемешивании пропускают бромистый водород. Температура поднимается до . Смесь перемешивают 1 ч при . После удаления растворителя перекристаллизацией из эфира получают 1,03 г (83%) гидробромида 2-имино-if-бpoм-5,5-Димeтил-2,5-ДИГидpoфypaна(1а). Т.пл. 230-235 С (с разложением) .. Найдено,%: С 26,02; Н 2,50; N 5,23; Вг 59,06. C HjONBrj. Вычислено,%: С 26,56; Н 3,32; N 5,17; Вг 59,04. П р им е р 2. Получение гидробромида 2-имино- -бром-5-метил-5-этил -2,5-Дигидрофурана flG)74В колбу загружают 0,5 г 1-циано-З-метил-З-окси-1-пентина, 10 мл хлороформа и при и перемешивании пропускают бромистый водород. Температура поднимается до . Смесь нагревают до и перемешивают 1 ч, Перекристаллизацией из эфира получают 1 г (97%) гидробромида 2-имино- -бpoм-5-мeтил-5-этил-2,5-дигидpoфурана (16). Т.пл. 172-17 ®С. Найдено,I: С 29,33; Н 3,65; N ,81; Вг 56,66. С, H,,ONBrjt Вычислено,%: С 29,67; Н 3,20; N 4, Вг 56,53. . Формула изобретения Способ получения гидробромидов 2-имино- -бром-5,5-Диалкил-2,5-дигидрофуранов общей Формулы ЧЩ-ИВГ где R - метил или этил отличающийся тем, что третичный цианацетиленовый спирт Формулы И ««-г-г fc4tf I .ОН ffle R имеет указанные значения. подвергают взаимодействию с бромистым водородом при ijO-JOC в среде хлороформа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по заявке К 2730266/23-0, кл. С 07 D 307/06, 1979. 2. Авторское свидетельство СССР f , кл. С 07 С 121/32, 1970.