Модифицированные сополимеры пропилена,проявляющие сшивающие и порообразующие свойства Советский патент 1984 года по МПК C08F210/06 C08J9/10 

Изобретение относится к области синтеза модифицированньгх сополимеро в частности сополимеров пропилена, и может быть использовано в химической промышленности, а сополимеры в качестве самосшивакхцихся или оши вающих агентов поливинилхлоркда, полиолефинов и полимеров других классов/ а также порообразователей в производстве теплозвукоизоляционных и упаковочных материалов.

Известны реагенты, проявляквдие сшивающие и порообразухнцие свойства, - тригидразино-8-триаэин, дибензолсульфонилгидразид, азодикарбоксилат бария, азодикарбонамид, N,N -динитрозопентаметилентетраамин г 11 .

Для получения стабильных полимерных пен необходимо создание стабильной ячеистой структуры и ее последующей фиксации в жесткую структуру. Наиболее рациональным полу- (CHa-CHeHsVi СН()дЧ«И№з- С1СН5 где х-5 мол,%; 1 2-20 мл.%; Ь 7593 мол.%, с молекулярной массой 29000-31000, Модифицированные сополимеры получают химическим модифицированием полипропилена (ПП), которое проводят в две стадии: обычное хлорирование в течение 3-6 ч в растворе СС1ц при освещении лампой накаливания и последуюояая обработка азидом натрия, выделенного хлорированного продукта ПП, в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) или диметилформамида (ДМФ). Реакцию проводят 3-6 ч при и постоянном перемешивании Выход продукта 100%. Полученный модифицированный ПП представляет собой порошок телесного .цвета, раст воримый во многих органических раст ворителях, с характеристической вяз костью 0,3-0,8 дл/г (ТГФ, ). Пример. ЮгПП растворяют в 200 мл Ссг.4 , пропускают газообразный хлор в течение 6 ч со скоростью 0,2 л/мин при освещении лампой накаливания 200 Вт. Реакциойную смесь выливают в 1 л изопропилового спирта. Полученный белый порошок отфильтровывают, высушивают на воздухе, затем в вакуумсушильном шкафу. Содержание углерода, водорода и хлора в полученном продукте по данным элементного анализа соответственно 33,73; 3,85; 62,4%, В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в интервале 615-780 см , отвечающие валентным колебаниям С-С. . Навеску В г хлорированного ПП растворяют в 75 мл ДМФ, добавляют 12 г азида натрия и перемешивают

чением полимерного пеноматериала является совмещение в одном технологическом цикле процессов сшивания и вспенивания, основанных на термическом распаде органических перекисей и химических газообразователей.

Наиболее, подходящей парой для пололефинов является перекись дикумила и азодикарбонамид. Однако эти ингредиенты часто плохо совмещаются с полимерами, являются токсичными и дефицитными продуктами основного или тонкого органического синтеза, а их получение является сложным многостадийным процессом, тре бующим непрерывного контроля.

Цель изобретения - улучшение совместимости, уменьшение токсичности И стоимости таких реагентов.

Цель достигается новой структурой реагентов - модифицированных сополимеров пропилена общей формулы в течение 6 ч при . Що окончании реакции раствор выливают в 700 мл при интенсивнсмл перемешивании. После фильтрования и сушки выделяют продукт, представляющий собой порошок телесного цвета. Выход продукта 100%. В ИК-спектрах полученных образцов присутствуют полосы поглощения, отвечакидие валентным колебаниям Nj-группы - 21 SO CMS валентным колебаниям С1 -группы 615-780 ; деформационивм колебаниям CHi-группы - 1460-1390 см ; валентным колебаниям СИ/, , CHj., СИ,-групп - 2850-3000 . Варьируя время реакции 0,1-6 ч, можно изменять процентное соотношение азидо-групп. Для иллюстрации порообразуюгцих и сшиваквдих свойств Сополимера получены образцы с содержанием i в интервале 75-93 мол.% (см.таблицу). Для оценки качеств сополимеров как порообразователей прин-имают во внимание температуру, скорость разложения и газовое число. В таблице приведены сравнительные характеристики порообразователей для полиолефинов, поливинилхлорида, других полимеров на основе предложенных сополимеров ПП и известных соединений. Из таблицы видно, что уменьшение содержания азидогрупп в сополимере сопровождается уменьшением газового числа и увеличением температуры разложения. Возможность изменения температуры разложения в зависимости от состава сополимера следует расценивать как полезный

факт, если в качестве полимерной матрицы используются полиолефины с различными содержаниями кристаллической, фазы, от которой температура плавления полимера меняется в широких масштабах. Для оценки сшивающих свойств сополимеров определяют температуру разрыва (Трлгч ) . Немодифицированный ПП имеет ТрАгр SO-eo C, с добавками сополимеров она возрастает до 190-230 С. При использовании перекиси дикумила Трлчр возрастает до 220°С.

Такюв образом, предложенные модифицированные сополимеры ПП, проявляюище сшивающие и порообразукяцие свойства, в сравнении с известными веществами, применяемыми в качестве сшивающих и порообразующих агентов,, имеют следующие преимущештва. Более низкую температуру разложения (на 30-100С), а также возможность изменять ее, варьируя состав сополимера; отсутствие токсичности, неприятного запаха (характерных для большинства порофоров),

что существенно улучшает условия охраны труДа; легкость 1испергирован11я в полимерной матрице; низкую стоимость полученного продукта, поскольку модифицированный ПП можно получить из отходов производства; кроме того, в процессе формирования пор образуются поперечные связи между макромолекулами, что обуславливает повьЕнение прочностных

свойств изделия в 3-8 раз; повышенная огнестойкость изделий обусловлена наличием атомов хлора в модифицированном сополимере ПП; предлагаегале сополимеры проявляют сшивающие и порообразующие свойства одновременно.

Модифицированные сополимеЕЫ пропилена общей формулы сой 29000-31000, проявляющие сшивающие и порообразующие свойства.