Электрохимический способ определения ванадия,хрома,марганца из одной навески легированной стали Советский патент 1984 года по МПК G01N27/46 

СО

00 OQ Изобретение относится к химическому анализу сплавов. Известен электрохимический спо .соб определения компонентов ванадия хрома и марганца из одной навески. Заключающийся в том, что навеску растворяют в кислоте, сумму компонентов титруют раствором соли Мора, затем снова проводят окисление, восстанавливают марганец, и оттитровывают совместно хром и ванадий, после чего окисляют ванадий марганцевокислым калием и оттитровывают один ванадий Cl. Известный способ характеризуется недостаточной точностью вследствие большого разбавления в ходе анализа, особенно неточны результаты при больших содержаниях компонентов Л 2 вес.%1. Наиболее близким к изобретению является электрохимический способ определения ванадия, хрома и марган ца из одной навески легированной стали путем купонометрического титрования ионами двухвалентного железа Fe (П), Полученными на генераторном электроде в растворе, с фиксацией точки эквивалетности двумя индикаторными электродами 2 Известный электрохимический способ определения ванадия, хрома, марганца, из одной навески легированной стали не обеспечивает достаточной точности определения. Целью изобретения является по-вышение точности измерений, Поставленная цель достигается тем, что согласно электрохимическому способу определения ванадия, хро ма, марганца из одной навески легир ванной стали путем кулонометрического титрования ионами двухвалентно железа Fe (II ) , полученными на гене раторном электроде в растворе, с фиксацией точки эквивалентности дву индикаторными электродами, титрование проводят при плотности тока, вы ранной в пределах О - i i 60 MA/civj где i- плотность тока, а в качестве генераторного электрода использу ют электрод из высокочистого вольфр ама. Пример. Стандартный образе 0,1-0,5 г стали растворяют в 10 мл царской водки после чего приливаю 5 МП серной кислоты и раствор упаривают до появления паров серного ангидрида. После этого приливают 5 мл азотной, 5 мл серной кислоты и продолжают нагревание до полного ра рушения карбидов и удаления окислов азота. Затем, после охлаждения, пробы переводят в мерные колбы емкостью 100 мл, приливают 5 мл серно кислоты и 1 мл О,5 М раствора соли Мрра, растворы доводуст до метки дистиллированной водой. Отбирают соответствующие аликвоты на определение суммл определяемых компонентов. Отобранная аликвота помещается в установку для кулономе1:рического титрования, содержащую индикаторные платиновые электроды и генераторный вольфрамовый электрод. Кулонометрическое определение проводится при разности потенциалов до 0,1 В и плотности тока в предела : 0 ii;60 мА/см Рассчитывается время генерации, затраченное на определение суммгл ванадия и хрома. Из его неличины вычитается время, затраченное ка электрогенерацию ионов дв хвалентного железа при определении одного ванадия, и рассчиттлвается соде ржание хрома в соответствии с законом Фарадеяо Аналогично по разности времени генерации, затраченного при определении суммы трех элементов и щзи определении суммы ванадия и хрома,рассчитывается содержание марганца. Испытания показали, что плотность генераторного тока на электроде из фольфрама 99% не должна превышать 15 мА/см При большиг: плотностях тока происходит интенсивное выделение водорода даже в присутс;твии значительных количеств Fe (М I ) , в то как на электроде из вольфрама 99,9% в тех же условиях водород не выделяется вплоть до 60 мА/см.Вследствие расцп-грения диапазона плст юсти тока на электроде из вольфрама 99,9% по сравнению с фольфрамом 99,0% появляется воз 1ожность определения ванадия, хрома и марган ца из одной навески в высоколег-ированных сталях, где сумгла этих элементов составляет 10% и более. При использовании электрода из вольфрама 99,0% ана;аизироза;аи лишь низко и среднелегированные стали с содержанием указанных элементов в пределах 2,5-3%. Существенных причин для ог1)аничения нижнего предела плотности тока не существует. Нижний предел плотности тока обусловлен возможностями источника ПОСТОЯННОГС1 тока (0,001 мА/см) и временем rei-:epaции оно не должно превышать 5 мин в целях сокращения nEi одолжи тел ьности анализа . Ка электроде из высокочистого вольфрама (99,9%1получаются более воспроизводилые (точные ) результаты, чем на электроде из вольфрама 99,0%, Так при определении марганца э стандартных образцах получены результаты, представленные в таблице. Из таблицы видно, что наибольшее расхождение между параллельными оп ределениями на электроде из фоль фрама 99,0% составляет 0,09%, что 30 превышает допустимое по ГОСТ в то время, как на электроде из вольфрама 99,9% получены достаточно точные реэультаты.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ, ХРОМА, МАРГАНЦА ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ ЛЕГИРОВАННОЙ СТАЛИ путем кулонометрического титрования ионами двухвалентного железа Fe