Способ получения полиоксипропиленгликолей Советский патент 1984 года по МПК C07C43/10 C07C41/03 

00 01

05 Изобретение относится к способу получе1шя полио«сипрО1ЖГ1екпшколей, которые находят применение в производстве полиуретанов. Известен способ получения полиоксиалкилированных гликолей путем взаимодействия гюлиоксисоедянеш1я (полифункционального спирта, глюкозы, сазарозы и др.) с окисью алкил на при 120 С в присутствии дяспергарованной гидроокиси калгия в качестве катализатора,, последующего фильтрования полученного поли оксисоединения от твердой щелочи, нейтрализа ции его фосфорной кислотой и повторного фильтрования от образующейся при нейтрализащш соли 1 . Недостатками известного с пособа являются высокая темпераг ра процесса и его многостадикность, связанная с очисткой целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения поли.окскпропкленг)гяколей путем взаимодействия окиси , пропилена и гликоля при их молярном соотношении 40:1 соответственно и температуре 100-15 О С в присутствии Диспер геровакной гидроокиси калия в качестве катализатора в течение 24 ч. Процесс ведут, про пуская реакцио}шую смесь через четыре после,довательно связанные друг с другом колонны Образовавиийся полиэфир фильтруют и нейтргитнзуют известным способом. При этом полу чают целевой продукт с молекулярной массой 2400, гидpoкc mьным шслом 70 мг КОН/г, рН 93, и вязкостью при 420 сПз, 2. Недостатками известного способа являются нео5хоД1мость проведения реакции при повышенных TOiiffleparypax и спожность прои,есса, связанная с использованием четырех реакционных колонн и очисткой целевого прощкта. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согнасно способу получения полиоксипропиленгликолей путем взаимодействия окиси пропиjjeHa к диэтиленгликопя при их молярном соотношении (5-40):1 соответственно, в приоутсгаии активной добавки используют фотозпвд - триарилсульфонийгексафторфосфата, взятого в количестве 0,3-1,5%, от массы реа гентов, под действием УФ излучения. Процесс ведут при облучении реакщюнной массы в сосудах из материала, прозра1шого для УФ излучения, pтyтнoквapueвы ли или nroN июцентными лампами при 20-25 С и при пр мещивании. Отвод тепла от ламп осуществляю струей воздуха. При этом в зависимости от соотношения реагентов, получают полиоксииропиленгликояк с молекулярной массой 270-204 гидроксильным числом 60-364 мг КОН/Г, рН 4,0-5,0 и вязкости при 25°С 80-230 сПз. Предложенный способ в отличие от известного позволяет проводить процесс в одноступенчатом реакторе, исключить стадии нейтрализации и фильтрования, а также сократить время проведения процесса с 24 ч до 1 ч и снизить температуру процесса от lOO-lSO C до 20-2 по сравнению с известным способом. Допошмтельный положительный зффект предложенного способа в том, что целевой продукт имеет кисльш характер (рН 4,0-5,0), что обеспечивает его больщую пригодность для синтеза поли.уретанов по сравнению с известными способами Пример 1. Раствор 12,07 г (0,206 моль) окиси пропилена, 4,4 г (0,0415 моль) диэтиленгликоля и 0,121 г (2,9-КГ моль) триарилсульфонийгексафторфосфата помещают в ампулу из. молибденового стекла герметически закрьшают или запаивают и облучают при температуре двумя лампами ПУФ-80 на расстоянии 5 см в течение 1 ч при переметивании. Отвод тепла осуществляют струей воздуха. Выход полипропиленгликоля 64%. Пример 2. Раствор г (0,206 моль) окиси пропилена, 2,2 г (0,02 моль) диэтилен- . гликоля и 0,121 г (2, моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере 1, в течение 1 ч при . ( Выход пояипропиленгликоля 85 %, Пример 3. Раствор 3,3 г (0,052 моль) окиси пропилена, 0,35 г (3, моль) диэтиленгликоля и 0,03 г (7, моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере. 1 а течение 0,5 ч при 20°С. Выход полигфошшенгдаколя 87%. Пример 4. Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,22 г (2,07 10 моль) 7лиэтиленгликоля и 0,024 г (5,88-10 моль) . триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как огшсано в примере 1 в течение 0,5 ч при 20°С. Выход полипропиленгликоля 83%. П. р и м е р 5. Раствор 12,82 г (0,22 моль) окиси пропилена, 0,59 г (5,56«10 моль) диэтиленгяиколя и 0,128 г (3,13-10 моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере 2. Выход полипропиленгликоля 85%., П р и м е р 6. Раствор 12,82 г . (0,22 моль) окиси пропилена, 0,466 г (4,4-10 10ль) диэтиленгликоля и 0,128 г (3, моль) триарилсульфонайгексафторфосфата облучают, как примере 2. Выход 74%. П р и м е р 7. Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликоля и 0,007 г (1,7 моль) триарилсу.дьфонийгексафтор- фосфата облучаютдсак описано в примере 1. Выход 87%.Примере. Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликоля и 0,016 г (3,9 моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают как в примере 2. Выход полиоксипропиленгликоля 85%. Пример 9. Гаствор 2,46 г . (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликоля и 0,037 г ( моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, какописано в примере Выход поляоксипропиленгликоля 87%. 64 Параметры проведения процесса и характеристики полиоксипропиленгликолей, получаемых по предложенному способу, в сравнении с известным представлены в таблице. Таким образом, предложенный способ, по сравнению с известным, позволяет снизить температуру процесса, существенно сократить время его Проведения, уменьшить количество реакторов, исключить стадии нейтрализации и фильтрования и, в целом, упростить процесс.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИПРОПИЛЕНГЛИКО.ПЕЙ путем взаимодействия окиси пропилена и диэтиленгликоля в присутствии активных добавок, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят под действием УФ излучения, а в качестве активной добавки используют фотоинициатор - триарилсульфонийгексафторфосфат, взятый в количестве 0,3- 1,5% от массы реагентов при их молярном соотношении