Способ получения 3-хлордифениламина Советский патент 1957 года по МПК C07C211/56 C07C211/55 C07C209/62 

Известны способы получения 3-хлордифенил амина, являющегося исходным продуктом для синтеза биологически активных веществ. Например, способ получения 3-хлордифениламина из 2-хлорбензойной кислоты, либо путем взаимодействия 2,4-дихлорбензойной кислоты с анилином и последующим декарбоксилированием образующейся при этом 5-хлордифениламин - 2 - карбоновой кислоты, либо путем взаимодействия 3-хлорацета1П Лида с бромбензолом и последуюп1им гил,ролизом образуюи1егося при этом З-хлор-Nацетилдифениламина и др.

Описываемый способ получения 3-хлордифениламина заключается во взаимодействии мета-бромхлорбензола или мета-дихлорбеизола с ацетанилидом и омылении образующегося N-ацетильного производного 3-хлордифениламииа в 3-хлордифеииламин.

Описываемый способ исключает необходимость проведения процесса декарбоксилир.ования и выгодно отличается от известных простотой осуществления.

П р и м ер 1. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мета-бромхлор бензол а.

Смесь 40,5 г ацетанилида (0,3 г/ж), 115 гмета-бролтхлорбензола (0,6 г/м), 23 г безводного иоташа, 1 г йодистого калия и 0,025 г медного порощка нагревают с 100 мл нитробензола на масляной бане при непрерывном кипении (температура кипения реакционной смеси в начале реакции равна 142°, а в конце ее 205°).

По окончании реакции из реакционной массы отгоняют с водяным паром смесь нитробензола и избыточного мета-бромхлорбензола, которую сушат хлористым кальцием и применяют в следующем, аналогичном, опыте. При этом берут не 115 г, а 72 г мета-бромхлорбензола на то же, что и в первом опыте, количество ацетанилида.

Маслянистый остаток после отгонки нитробензола кипятят в течение 3 часов со смесью 400 мл этилового спирта и 240 мл 30%-ной соляной кислоты (или 160 мл 40%-ного едкого натра), после чего спирт отгоняют до достижения в парах дистиллята температуры 85°. Отогнапныи спирт применяют в последующем опыте.

Остаток после отгонки спирта помещают в делительную воронку с трехкратным объемом воды, и после 1 - 1,5-часового отстаивания отделяют нижний слой технического 3-хлордифениламина. Сырой технический продукт перегоняют в вакууме при 3 мм остаточного давления:

1фракция - до 120° составляет 2 - 3 г

2фракция-120-165° 5 - 6

3фракция -165-170° 20 -22

Третья фракция представляет собой 3-хлордифениламин. Выход его составляет 32-36% от теоретического, считая на взятый в реакцию ацетанилид. Качество получаемого продукта хорошее. При сплавлении его с серой и иодом получается 2-хлорфенотиазин с т. нл. 194 - 196°.

Вторую фракцию собирают от пяти одинаковых опытов и нерегоняют повторно. Получают дополнительно 8-10 г 3-хлордифениламина.

Пример 2. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мета-дихлорбензола.

Реакцию ацетанилида с мета-дихлорбензолом проводят так же, как и с мета-бром.хлорбензолом. Метадихлорбензола берут 88,2 г для первого оныта и 55,1 г для носледующих. Реакцию ведут в автоклаве при давлении 10-20 атм. Продолжительность реакции равна 20- 25 часам. Обработкой реакционной массы аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 18- 20 г 3-хлордифениламина с т. кип. 165-170° при 3 мм остаточного давления; выход его равен 30-32% от теоретического, считая на ацетани.тид.

Предмет изобретен и я

Спссоб получения 3-хлордифениламина, отличающийся тем, что, с целью увеличения сырьевой базы, в качестве исходного продукта Т1рименяют мета-бромхлсрбензо.ч и..1и мета-дихлорбензол, который подвергают взаимодействию с ацетанилидом с последующим омылением образующегося N-ацетильного производр ого 3-хлордифе 1иламина.