Способ получения выпускной формы фталоцианинового пигмента Советский патент 1984 года по МПК C09B47/04 C09B67/00 

;О 65

сл ел Изобретение относится к технологии произвоцства вьшускных форм органических красителей, в частности к способу получения выпускной формы фталоиианинового пигмента, используетлого в Ттолиграфических красках и в крашении пластмасс. Известен способ получения вьшускной формы фталоцианинового пигмента обработкой его водной пасты поверхностноактивным веществом - алифатическими первичньп те и/шш третичными аминами, соцержаиими атомов углерода, с послецугощим выделением целевого продукта ГI J. Недостатком известного способа является низкая диспергируемость пигмй та, что ограничивает область его применения только/поли графическими красками, а также длительность Щ)оаесса моцифицирования. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения выпускной фор мы фталоцианинового пигмента обработкой его водной пасты в 1фоцёссе рования производньо и канифоли - сшгаконовым эфиром частично этерифицированно канифоли с кислотным числсм 5О-145 и температгурой плавлшия 68-70 С, взятых в количестве 5-20 вес,% на сухой пигмент, с последующим выделением целе вого продукта. Удовлетворительная диспергуемость достигается после 3-4 про, ходов через трехвалковую краскотерку ,2 Недостатками данного процесса являются низкая диспергируемость пигмента (lO-t5 мкм) и большая длительность процесса получения пигмента. ; Цель изобретения - улучшение диспергируем ости пигмента и интенсификация щэоцесса его получения. : Указанная цель достигается т&л, что согласно способу получения вьшускной формы фталоцианинового пигмента обработкой его водной пасты в процессе диспергирования производными канифоли с псюледукшим выделением целевого продукта, в качестве производного канифоли используют NOI -канифольное мыло в ко лнчестве 3-5 мас.% на сухой п гмент, водную пасту пигмента предварительно обрабатывают оксиэтилированным октялфенолом, содержащим 24 моля окиси эти лена, взятым в количестве О,4-0,5 мас. на сухой пигмент, а полученную после диспергирования массу обрабатьтают при 7О-75°С 20%-ным водным раствором хлористого кальция, взятым в количестве 2,94-4,90 мас.% на сухой пигмент Добавление оксиэтилированного пов хностно-активного вещества способствует лучшему диспергированию частиц фталоцианнневых пигментов, а последующая обработка резинатом кальция препятствует их агрегированию при сушке и приводит к тому, что сохраняется высокая дисперсность пигментного пороипса. При добавлении резината (канифольного мыла) происходит его адсорбция на фталоцианиновых пигментах, причем степень покрытия поверхности фталоцианиновых пигментов канифольнь м мьакял, определенная из изотерм адсорбции, составляет IK. 1О%. Невысокая величина адсорбции канифольного мыла на фталоцианиновых пигментах, обусловливающая столь малую степень заполнения их поверхности, должна благоприятно сказываться на диспергируемость пигментов в связующем, прскояьку придавая пигментным частицам лиофильный характер, она в то же время позволяет сохранить контакты между ними по лиофобным н лоцифицированным участкам поверхности. Поэтому модифицированные таким способом фталоцианиновые пигменты легко диспергируются как в неводных, так и в водных средах, т.е. обладают мйгкой текстурой. Предлагаемый способ модифицирования более экономичен и технологичен в связи с тем, что в качестве модифшгарующаго агента применяют гораздо меньшие количества кальциевой соли обычной канифолн марки А, имеющей более высокую точку плавления. Преимуществом легко диспергируемых фталоцианиновых пигментов, полученных по предлагаемому способу, является также расширение области юс применения. Помимо лакокрасочной промышленности, полиграфических красок высокой, офсетной и глубокой печати, крашения полиэфирных стеклопластиков они могут быть использованы в красках для печати ,. по полиэтиленовым пленкам, при крашении полиэтилена в массе, в термокрасках, а также в водно-спиртовых фпексографских красках. Пример 1.К водной пасте пигмьйта голубого фталоцианннового, содержащей 2ОО г сухого пигмента, приливают в виде водного раствора 0,8 г (0,4 мас.% на сухой пигмежг) оксиэтилированного октилфенола, содержащет-о 24 моля окиси этилена, и диспергируют 30 М1ш в аппарате типа Турбомил. Затем в диспербию вносят 99,1 г (5% от массы сухого пигмента) канифольного мыла, полученного растворением в водном

растворе, соцержащем 2,51 г кальцинированной соды, Ю г канифоли при 9О С, и продолжают циспергиванование в течение 2 ч. После отцеления мелющих теп цисперсию пигмента разбавляют цо

10%-ного соцерлсания пигмента и добавляют 9,77 г (4,90 мас.%) 20%-иого раствора хлористого кальция. Реакционную массу нагревают по 7О°С и выдерживают при перемешивании I ч. Суспензию фильт руют, полученный продукт промьдаают горячей водой и сушат при 70 С,

. Получают продукт с улучшенной циспергируемостью в полиграфических крас:ках высокой и офсетной печати по сравi Кению с исходным немодифицированным образцом. Так, если у нет одифишфованного образца требуется четыре прохода через трехвалковую краскотерку для достижения диспергируем ости в 5 мкм, то у модифицированного - два прохода.

На основе модифицированного образца приготовлена краска для печати по полиэтиленовой пленке. Испытания показали, что модифицированный по предлагаемому способу пигмент голубой фталоцианиновый перетирается в 2 раза быстрее, чем немош ииированный пигмент. При этом увеличивается адгезия краски и улучшается контрастность печатного рисунка.

Пример 2. В водную пасту пигмеша чисто-голубого фталоцианинового, содержащую 35,6 г сухого пигмента, вносят О,18 г бксиэтилированного окткл епопа (0,5% от массы пигмента) и диспергируют в аппарате типа Турбомил 30 мин Затем в вносят 17,7 г канифольного мыла (4% от массы сухого пигмента) и диспергируют еще 2 ч. Посл отделения от мелюпщх тел дисперсию разбавляют водой до 1О%-ного содержания пигмента и добавляют г (3,5 мас.%) 2О%-ного раствора хлористого кальция. Реакционную массу нагревают до 7о С и выдерживают при перемешивании I ч. Суспензию фильтруют, пигмент промывают горячей водой и сушат при . Получают пигмент с улучшенной диспергируемостью в полиграфических красках высокой и офсетной печати по сравнению с немодифицированным пигментом. В случае модифицированного образца требуется три прохода через трехвалковую краскотерку для достижения диспергируемости в 5 мкм а в случае немодифипированного - пять,

Модифицированный образец пигмента чисто-голубого фталоциаяинового испытан

в водно-спиртовых флексографских красках. Испытания показали, что модифицированный образец в водно-спиртовом растворе связующего на основе канифольномалеиновой смолы диспергируется до Ю мкм,за 3,5 ч, в то время как исходный немодифицированный образец за 5 ч.

Пример 3. К водной пасте пигмета голубого фталоцианинового 23 У (устойчивая альфа-модификация), содержащей ЮО г пигмента, добавляют 0,5 г оксиэтилированного октилфенола и диспергируют ЗО мин в аппарате типа Турбомил. Затем в дисперсию вносят 50 г канифольного мыла (5% от массы сухого пигмента) и диспергируют «це 2 ч. После отделения от мелющих теп дисперсию разбавляют водой и добавляют 4,9 г (4,90 мас.%) 2О%-ного раствора хлористого кальция. Реакционную массу нагревают до 7О°С и выдерживают I ч при перемешивании. Затем суспензию фильтруют, промьтают горячей водой и высушивают при 7О°С.

При диспергировании в песочной мельнице алкидной эмали на основе модифицированного таким образом пигмента голубого фталоцианинового 23 У дисперсность в 15 мкм по прибору клин была; достигнута за 4О мин, в то время как в случае эмалк на основе нолодифицированного пигмента такая дисп жность достигалась лишь за 2 ч.

Пример 4. В водную пасту пигмента зеленого фталоцианинового, содержащую 15О г сухого пигмента, вносят в виде водного раствора О,6О г (О,4% от массы сухого пигмента) оксиэтилиро - ванного окти/фепола и диспергируют в ап парате Турбомил ЗО мин. Затем в , дисперсию вносят 44,7 г канифольного мыла (3% от массы пигмента) и продолжают диспергирование в течение 2ч. После отделения от мелюших тел дисперсию разбавляют до 1С %-ного содержания пигмента, добавляют 4,41 г (2,9 мас.%) 2О%-ного раствора хлористого кальция. Реакционную массу нагревают до 72°С и выдерживают I ч при перемешивании; Затгал суспензию фильтруют, промьтают горячей водой и сушат при 7О°С.

Получают пигмент с улучшенной дис.пергируемостью в полиграфских красках . высокой, офсетнойи глубокой печати по сравнению с исходным немодн})ицированным образцом. Так, если у немодифицкрованного пигмента диспергируй ость в 5 мкм достигается после трех проходов через трехвалжовую краскотерку, то у моцифииированного после двух. Пример 5. К вопной пасте пигмента зеленого фталоцианинового, соцержащей 20О г пигмента, цобавляют 1 г (0,5% от массы пигмента) оксиэтилированного октипфенола и цспергируют еще 2 ч. После отпеления от мелющих тел оисперсию разбавляют воцой и цобавляют 9,77 г (4,9 мас.%) аО%-ного раствора хлористого кальция. Реакционную массу нагревают по 70 С и выдерживают I ч при перемешивании. Затем дисперсию фильтруют, промывают горячей воцой и высушивают при 7СРс. Модифицированный подобным образом пигмент зеленый фтало цианиновый при применении в печатных красках обладает более мягкой текс -урой по сравнению с исходным намоцифнцирова ным образцом. При применении в водно-спиртовых флексографских красках время достижения перет ра по прибору клин цо Ю мк для модифицированного пигмента составляет. 2 ч, в то время как цпя нет юцифи- цированного - 5 ч. Испытания модифицир ванного образца в крашении полиэтилена высокого давления показывают, что он лучше диспергируется по сравнению с немодифицированным образцом и отличается чистотой тона. А испытания его в производстве печатных красок по полиэтилену показывают, что этот образец значительно лучше диспергируется, чем немоцифишфованный пигмент. Количество проходов через краскотерку сокращается втрое (вместо девяти только три прохода). Из примеров следует, что полученные по предлагаемому способу фталоцианиновые пигменты по сравнению с исходными .базовыми образцами: пигментом голубым фталоцианиновым (ГОСТ 6220-52), чистоголубым фталоцианиновым (ТУ 6-14-51680), голубым фталоцианиновым 23 У (ТУ 6-14-195-67), зеленым фталоцианиновым (ТУ 6-14-408-7О), обладают улучшенной диспергируем остью в различных средах применения. По сравнению с прототипом способ получения выпускной формы фталоцианиновых пигментов по изобретению позволяет / значительно повысить производительность труда при приготовлении полиграфических красок различного назначения. Так, если по прототипу требуемая циспергируемость (5 мкм) пигмента голубого фталоцианинового достигается после четырех проходов через трехвалковую краскотерку, то по предлагаемому изобретению -после двух. В случае пигмента зеленого фталоциани- нового такая нее диспергируемость постигается по прототипу после трех проходов, а по изобретению - после цвух. Изобретение позволят также расширить область применения фталоцианиновых пигментов на печатные краски для полиэтилена и на водоразбавляемые флексогр юкие краски.

СПОСОБ 1ТЮЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ ФТАЛОЦИАНИНОВОГО ПИГМЕНТА обработкой его воцной пасты в процессе циспергирования производными канифоли с послецуюшим выпелением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью улучшения циспергируемости пигмента и интенсификации процесса, в качестве производного канифоли используют Мо-канифольное мыло в количестве 3-5 мас.% на сухой пигмент, воцную пасту пигмента предварительно обрабатывают оксиэтилировачньгм октнпАенолом,содержащим 24 моля окиси этилена,взятым в количестве О,4-О,5 мас.% на сухой пигмент, а полученную после диспергирования массу обрабатьгоают гфи 7О75С 2О%-ным водным раствором хлоi ристого кальция, взятым в количестве 2,94-4,90 вес.% на сухой пигмент. (Л