Способ выделения олефиновых углеводородов @ - @ Советский патент 1984 года по МПК C07C7/13 

00 4 1ч9

О) N| 1 Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам адсорбционно го вццеления олефинов из смеси с па рафиновыми, диеновыми и ароматическими углеводородами, и может быть применено в нефтеперерабатываянцей и нефтехимической отраслях промьшленности для получения концентрата олефиновых углеводородов из продуктов каталитического дегидрирования н-парафинов. Известен способ вьщеления олефиновых углеводородов из смеси с пара финами путем абсорбции на медной форме цеолита типа У при 50-70°С Cl Недстатками известного способа являются технологическая сложность приготовления адсорбента, низкая стабильность его адсорбционных свойств, обусловленная каталитической активностью адсорбента по отношению к олефиновым углеводородам. Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения олефиновых углеводородов из смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических, углеводородов путем адсорбции на цеолите NaX в жидкой фазе при температуре 25 250 С и десорбции углеводородами, имеющими.температуру кипения ниже, чем углеводороды сырья С2. Известный способ характеризуется невысокой степенью извлечения олефинов. Так, при вьщелении олефинов из продукта дегидрирования получена олефиновая фракция с низким соде жанием олефинов 17,4%. Цель изобретения - повышение сте ни извлечения делевого продукта из сырья. Поставленная цель достигается те что согласно способу вьщеления олеф новых углеводородов 0.-0, из их сме с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводоро дов, путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите NaX и десорбции углеводо родами, имеющими температуру кипени ниже, чем углеводороды сырья, в качестве адсорбента испспьзуют цеолит NaX, содержащий 0,5-8,0 мас.% воды. Такой технический прием позволяет получать высококонцентрированные олефиновые углеводороды при высокой степени извлечения олефинов из исходного сырья и выходе концентриро64ванных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени. Сзтцность способа заключается в следующем. Адсорбент - цеолит NaX дегидратируют в токе осушенцого азота при 100-700®С, достигая необходимого остаточного содержания воды в нем путем регулирования температуры, времени дегидратации и расхода азота, или предварительно полностью дегидратированный цеолит продувают . азотом, содержащим рассчитанное количество воды. Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов, содержащую в качестве примесей диеновые и ароматические углеводороды, в жидкой фазе контактируют с адсорбентом, в результате чего олефиновые, ароматические и диеновые углеводороды селективно поглощаются адсорбентом, а затем вытесняются из него в последующей стадии десорбции углеводородом, имеющим температуру кипения ниже, чем температура кипения компонентов исходной смеси. Уменьшение содержания воды в адсорбенте менее 0,5 мас.% и увеличение более 8,0 мас.% снижают избирательность адсорбционного разделения и ухудшают качество выделенного концентрата олефиновых углеводородов. Подготовку адсорбента и вьщеление осуществляют в одном и том же аппарате, например, проточного типа. Пример 1. Образец цеолита NaX, содержащий 19,3 мас.% воды, дегидратируют в токе азота, подаваемого с объемной скоростью 10 ч, при 350 С до содержания воды в цеолите 4,5 мас.%. 35 см предварительно приготовленной смеси Н-додецена - 1 (12 об.%) с К-додеканом (88 об.%) контактируют с объемной скоростью 4,5 при со 100 см цеолита NaX, содержащего 4,5 мас.% воды. Затем проводят десорбцию 180 см н-октана. Выделенный концентрат олефина в количестве 3,56 см содержит 92% Н-Додецена-1 и 8% н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходной смеси составляет 78%, выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 4,47 в ч. Пример 2. Адсорбент дегидратируют как в примере 1. но при 300 С до содержания воды в цеолите и,О мас.%. 30 см- продукта дегид рирования К -парафинов фракции /содержащей, об.% парафиновые 90, олефиновые 9,3, диеновые 0,4 и ароматические 0,3 углеводороды, контактируют с объемной скоростью 4,5 см3/мин при 100®С со 100 см це лита NaX, содержащего 8,0 мас.% вод Десорбцию проводят 200 см н гексана. После отгонки н-гексана от концентрата олефинов получают 2,34 см продукта, содержащего 86 об.% олефинов и 14 об.% парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов. Степень извлечения олефинов из исходного сьфья составляет 72% при вы ходе концентрированных олефинов при веденного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 2,75 см NaX в час. Пример 3. Цеолит готовят как в примере 1, но дегидратацию проводят при 500°G до содержания воды в цеолите 0,5 мас.%. 35 см предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (12 об.7, с н-додеканом (88 об.%) контактируют с объемной скоростью 4,5 см /ми при 50°С со 100 см цеолита NaX, содержащего 0,5 мас.% воды. После десорбции 180 см н-октана и отгонки и-октана от концентрата- олефина получают 3,15 см про дукта, содержащего 92 рб.% н-додецена-1 и 8 об.% н-додекана. Степен извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составляет 69% при выходе концентрированного Н-додецена-1 приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 3,96 смV100 см NaX в час. Пример 4 (для сравнения). Дегидратацией цеолита, как описано в примере 3, получают цеолит с содержанием воды 0,2 1Нас.%. 30 см продукта дегидрирования Н -парафинов фракции )$, содержащей, об.%: парафиновые 90, олефиновые 9р, диеновые 0,4 и а роматические 0,3 углеводороды, контактируют с .объемной скоростью 4,5 см /мин при 100 С со 100 см цеолита NaX, содержащего 0,2 мас.% воды. Десорбцию проводят 200 см И-гексана. После отгонки Н-гексана от концентрата олефинов получают 2,15 см продукта, содержащего 86% олефинов и 14% парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов. Степень извлечения олефинов из исходного сьфья составляет 66% при выходе концентрированных олефинов приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 2,52 CMVlOO см%аХ в час. Предлагаемый способ позволяет повысить степень вьщеления олефиноных углеводородов с получением высококонцентрированных олефиновых фракций, одновременно повьшается выход концентрированных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени.

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ из их смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции в жидкой фазе при температуре 25-250 0 на цеолите NaX и десорбции углеводородами, имеющими температуру кипения ниже, чем выделяемые углеводороды, о т л и ч аю щ нГ и с я тем, что, с целью повышения степени извлечение олефиновьк углеводородов, используют цеолит NaX, содержащий 0,5-8,0 мас.% воды.