Способ выделения олефиновых углеводородов @ - @ Советский патент 1984 года по МПК C07C7/13 

(Л

с:

СПОСОБ ВВДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ из ик смеси с парафинами путем адсорбции в жидкой фазе при температуре 25-50 С на цеолите типа NaX с последующей промывкой слоя адсорбента парафином и десорбцией целевого продукта олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у вьщеляемого олефинового углеводорода, отличающ и f с я тем, что, с целью увеличения степени извлечения и удельного выхода целевого продукта, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у вьщеляемого продукта.

00

i ю

о

СП Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам адсорбционного вьделения олефинов из их смеси с парафиновыми углеводородами и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьшленности для получения концентрата олефинов. Известен способ ьщеления олефиновых углеводородов смеси с парафинами, согласно которому исходное сырьё в жидкой фазе адсорбируют на цеолите NaX при температуре 20-100°С с последующей промывкой адсорбционного слоя низкомолекулярным парафином (пентаном) и десорбцией низкомолекулярным олефином (бутеном-1) в паровой фазе, имеющими температуру кипения ниже, чем температура кипения углеводородов исходного сьфья Cl . Недостатками известного способа вьиеления олефиновых углеводородов являются относительно низкие степень извлечения олефинов из исходного сырья и удельный выход концент рированных олефинов с адсорбента, проведение стадий в жидкой и парово фазах. Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения олефиновых углеводородов , в том числе ,из их смеси с парафина,ми путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите NaX с, последующей промывкой слоя адсорбента пентаном и десорбци ей поглощенных олефиновых углеводородов олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у вьзделяемых. Про цесс проводят при температуре 25 к давлении 1-69 атм. 23. Известный способ характеризуется невысокой степенью извлечения олефи нов и низким удельным вькодом. Так, при извлечении олефинов из продукта дегидрирования фракции Ц -С дПолуче на олефиновая фракция, содержащая 17,7% олефинов. При этом не удается достичь высоких степеней извлече ния олефинов из сьфья. Цель изобретения - повышение сте пени извлечения олефиновых углеводо родов и их удельного выхода, т.е. выхода с единицы объема адсорбента. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения олефиновых углеводородов из их смеси с парафинами путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите типа NaX при температуре. 25-50°С с последующей промывкой слоя адсорбента парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у вьщеляемого продукта, и десорбцией целевого продукта олефиноМ, имеющим температуру кипения ниже чем у вьщеляемого олефинового углеводорода, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у вьщеляемого продукта . Сущность способа заключается в следующем. Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов жидкой фазе при 25-50 0 пропускают через слой цеолита NaX, в результате чего олефины и парафины поглощаются адсорбентом. В стадии промывки адсорбированные парафины вымываются парафиновым углеводородом, имеющим температуру кипения выше, чем температура кипения углеводородов исходного сырья, а адсорбированные олефины вытесняются из пор цеолита в последующей стадии десорбции олефиновым углеводородом, имеющим температуру кипения ниже, чем температура кипения углеводородов исходного сьфья. Способ осуществляют в аппарате проточного типа. Пример 1. Предварительно приготовленную смесь Н-децена (10 об.%) с н-деканом (90 об.%) в количестве 12,32 см подают при 25°С 8 мин со Скоростью 1,54 в адсорбер, содержащий 30 см цеолита NaX, фракции 0,1-0,2 мм. Затем 6 мин слой адсорбента промывают Н-додеканом (9,24 см), проводят в течение 8 мин десорбцию гексеном (12,32 смЗ). Затем возобновляют промьюку н-додеканом для вытеснения из адсорбера гексена и продуктов десорбции, г Вьщёленньй концентрат олефина в количестве 1,04 см содержит, по данным хроматографического анализа 94,5% Н-децена-1 и 5,5 об.% н-декана. Степень извлечения н-децена-1 из исходной смеси составляет 80%, а удельный вькод концентрированного Н-децена-1 вьвпеприведенного состава с адсорбента 3,48 см NaX. Пример 2. Используя сьфье, аппаратуру и приемы, описанные в

примере 1, проводят вьделёние олефина,-применяя на стадии промывки Н-ундекан.

Выделенный концентрат олефина в количестве 1,06 см содержит 95,0 об.%н-децена-1 и 5,0 об.% К-декана. Степень извлечения н-децена-1 из исходной смеси составляет 81%, удельный вькод концентрированного Н -децена-1 приведенного соста ва с адсорбента 3,55 см /100 см NaX

Пример 3 (для сравнения). Используя сырье, аппаратуру и приемы, описанные в примере 1, проводят вьщеление олефина, применяя на стадии промывки Н-гексан.

Выделенный концентрат олефина в количестве 0,94 см содержит 93,2% Н-децена-1 и н-декана. Степень извлечения Н-децена-1 из исходной смеси составляет 72%, удельный выход концентрированного и-децена-1 приведённого состава с адсорбента 3,13 смV100 см- NaX.

Пример 4. Предварительно приготовленную смесь н-додецена-1 (10 об.%) с н-додеканом ( 90 об.%) в количестве 13,86 см подают при

9 мин со скоростью 1,54cM/NiHH в адсорбер, содержащий 30 см- цеолита NaX, фракции 0,1-0,2 мм. Затем в течение 7 мин слой адсорбента промывают Н-тетрадеканом (10,78 см проводят в течение 9 мин десорбцию октаном (13,86 см), затем возобновляют промьшку Н-додеканом для вытеснения из адсорбера октена продуктов .десорбции.

Выделенный концентрат олефина в количестве 1,16 см содержит по данным хроматографического анализа 94,1 об.%Н-додецена-1 и 5,9 об.% Н-додекана. Степень извлечения . н-додецена-1 из исходной смеси составляет 79%, удельный выход концент.рированного н-додецена-1 приведенного состава с адсорбента 3,87 NaX.

Предлагаемый способ пoзвoляet увеличить степень извлечения олефинов из исходного сырья и удельный ВЫХОД концентрата олефинов с адсорбента. При этом содержание олефино :в концентрате увеличивается до |95 об.%..