Способ получения полимера винилацетилена Советский патент 1984 года по МПК C08F138/04 C08F4/20 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения полимера винилацетилен, применяющегося в качестве органическог полупроводника. Известен способ получения полимера винилацетилена путем полимеризации винилацетилена в эфире в присутствии jf -аллильных комплексов никеля при (-10)-(-40)°С Cl 3. Недостатками этого способа являются низкие выход полимера (25%) и электропроводность полимера. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полимера винилацетилена путем попимеризацин винилацетилена в массе в присутствии катализатора В качестве катализатора используют эфират трехфтористого бора, трихлор уксусную кислоту или трифторуксусную кислоту при соотношении винилацетилен: катализатор 1:1, Реакцию проводят при 20-60 С t23. Р едостатками данного способа являются низкие выход полимера (1020%) и электропроводность порядка -t Цель изобретения - увеличение вькода полимера и повышение его электропроводности. Поставленная цель достигается те что согласно способу получения по лимера винилацетилена путем полимеризации винилацетилена в массе в пр сутствии катализатора в качестве катализатора используют пятифторис- тую сурьму при молярном отношении винилацетилен:пятифтористая сурьма 1:0,3-0,5 и полимеризацию проводят при температуре от -70 до . Из данных ИК-спектра следует, ч полимеризация винилацетилена проте 52 кает селективно в положениях 1,4, с дальнейшей прототропной изомеризацией в цис-полиен, о чем свидетельствует присутствие широкой полосы поглощения с размытым максимумом в области 1610-1640 и 740 см и отсутствие полос поглощения ацетиленовой и СН2-группы. Пример 1. В стеклянной колбе в течение 30 мин перемешивают предварительно очищенные 10 г (0,2 моль) винилацетилена и 21,7 г (0,1 моль) SbFg при 20°С. Образовавшийся полимер промывают на фильтре ацетоном и получают 31,5 г (98%) допированного полимера винилацетилена в виде порошка коричневого цвета с содержанием Sb 38,0% и электропроводностью 62.0 2,5-10 Ом см . Пример 2.В стеклянной колбе перемешивают предварительно очищенные 10 г (0,2 моль) винилацетилена и 13,02 г (0,06 моль) SbF, при О С. После промывки ацетоном получают 19,5 г (65%) допированного полимера винилацетилена в виде порошка коричневого цвета с содержанием Sb 37,05% и электропроводностью 20 5,6 -10 Ом см-. Пример 3. В стеклянной колбе перемешивают предварительно очищенные 10 г (0,2 моль) винилацетилена и 21,7. (0,1 моль) SbFj при -70°С. После промывки ацетоном получают 27,2 г(35%) допированного полимера винилацетилена в виде порошка коричневого цвета с содержанием Sb 45,3% и электропроводноетьюб 1 ,05-10 0м м Таким образом, изобретение позволяет увеличить выход полимера винилацетилена и повысить его электропроводность.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРА ВИНИЛАЦЕТИЛЕНА птуем полимеризации винилацетилена в массе в присутствии катализатора, отличающий-, с я тем, что, с целью увеличения выхода полимера и повьшения его электропроводности, в качестве катализатора используют Пятифтористую сурьму при молярном отношении ви.нилацетилен:пятифтористая сурьма 1:0,3-0,5 и полимеризацию проводят при температуре от -70 до 20 С.