Способ получения полимеров пропаргилового спирта Советский патент 1983 года по МПК C08F138/00 

ЭО

:о

X)

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу пспучения полимеров пропаррипового спирта, которые применяют в качестве термостойких материалов, полупроводников, катализаторов..

Известен способ получения полимеров пропарпшоБОго спирта путем полимеризации пропаргилового спирта в присутствии катализатора,, в качестве которого используют хлористый палладий, при нагревании в среде пиридина или диметипт формамида fl.

Недостатком, данного способа является невозмоншость получения пленкообразующих поптшеров из-за структурирования полимера при выделении из раствора.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полимеров пропаргилового спирта путем полимеризашйи пропаргтшоБОго спирта в присутствии катализатора при 85-95°С 2, в качестве которого используют гидроокиси , щелочных металлов в количестве 105О мол.% от пропаргилового спирта. Реакцию проводят в среде метилового или этилового спирта, или воды Ц 2, Недостатком известного способа является невозможность получения плёнкообразующих полимеров, обладаюцдих адгезией к стеклу к металлу.

Цель изобретения - получение пленкообразующих полимеров, обладающих адгезией к стеклу и металлу.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полимеров пропаргилового спирта путем полимеризации пропаргилового спирта в присутствии катализатора при 85-95 С, в качестве катализатора испогшзуют серную кислоту в количестве 0,2 моль на 1 мол пропарг-илового спирта.

При проведении процесса при температуре ниже 85° С время полимеризации значительно ув.а1ичивается, а при температуре выше 95°С, несмотря на то, что процесс интенсифщшруется, в конечном продукте наряду с растворимыми полимерами содержится значительное количество нерастворимых полимеров, что ухудшает качество целевого продукта.

Соотношение мономер: серная кислота, равное 1:0,2, ограничивается, с одной cTOpoHbi, низким выходом поли у1ера (когда соотношение равно 1:0,15), а с друго бурным, трудно контролируемым протеканием процесса и увеличением содержания

нераствориК1ых полимеров в конечном продукте (при соотношении 1:0,3).

Полученные пЬлимеры не .требуют дальнейшего переосаждения. Они представляют

5 собой хорошо растворимые в органических растворит&чях порошки коричневого цвета. После выделения из раствора они не структурируются, что делает возможным нанеСЕНИе их на подложку из стекла или ме талла в виде пленки. Однако эти пленки при необходимости можно термически структурировать, в результате чего они теряют растворимость. Кроме того, полученные полимеры обладают адгезией к

5 стеклу и металлу.

Количественное определение гидроксишьных Ррутт в полимере методом адетташрования с последующим потещшометрйческкм титрованием уксусной кислоты

20 показывает, что содерн ание гидроксильiQ)ix групп в полученном полимере в 2-3 раза ниже, чем в случае структуры

(

ClHeOli

в ИК-спектре полимера обнаружены

полосы поглощения в областях 1720, 3400-3200,920, 970 и 1640-1б10см,

30 характерных для , ОН групп и йена- , сыщенной -ОС- связи.

Кроме того, обнаружено также погло-, щение в области 1100 см , свидетельствующие о наличии эфирной группы. 35 П р им ер 1. Смесь 14 г (0,25 моль) пропаргилового спирта и 4,9 г (0,05 моль) концентрированной серной кислоты перемешивают в течение 7 ч при 85°С. ..

40 По окончании перемешивания реакционную смесь охлаждают и растворякзтв 40мл йцетона. Полимер выделяют осаждением из ацетонового раствора водой. Осадок

отфильтровывают, промывают водой до

45 нейтральной реакции и сушат под вакуумом ,(2О торр) при . В результате получают 9,8 г (70%) полимера пропаргипового спирта, представляющего собой порбщок коричневого цвета.

50 Характеристическая вязкость (в диметйлформак-гаде при 25°С)|1 0,068 дл/г. Найдено,%: С 71,12:, И 6,27 () Вычислено,%: С 64,27; Н 7,19. П р и м ер 2.Процесс ведут аналосс гично примеру 1 при 95° С. ; Получают 9,9 г (71%) полимера пропаргиловрго спирта.

Характеристическая вязкость (в диметвпформамиде при 25°C),06 дл/г. 3:, 1(1 Найдено, %: С 68,31; Н 6,27 (С Н OV Вычисэтено %: С 64,27; Н 7,19 - Ада едтопотшеровхфореряют методе 5)€шетчатогона|феаа. Полимер растворяют в зщороформё, раствор наносят, iia металлическая и стеяшяадую пощсак- -. ьИ и упарируют растворигеаь до образоI вамия пленки. На делают надрезы. В обоЕК случаях нв йабшодается отела ивание пленкиот подложек, V При определейии адгезии полимеров, полученных йо иавестнгалу способу, псН а4 лнмер также растворяют в етЬррформе наносят на подложки (cresnswsyKt а ыв таплическую) и упаривают растеорит ь. На подложках не образовывается плеязка, а остается порошок повяшера (полйлер не обладает адгезией к стеклу и метал- :лу и не образует пленок). Таким образом, изобретение позвойяет получать лленкосйразующиё полимеры пропаргилового спирта, обладающие адгезией к стеклу и металлу, X.-

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА путем полимериэашш пропаргилового стгар; та в присутствии катализатора при С, отличаю щи и с я тем, что, , с целью получения пленкообразующих попи; меров, обладающих адгезией к стеклу и м&таллу, в качестве катализатора нспояьзуют серную кислоту в количестве 0, И моль на 1 моль пропаргилового спирта.