Способ получения 2-фенилимино-5-арил-2,3-дигидрофуран-3-онов Советский патент 1984 года по МПК C07D307/66 

Изобретение относится к способам получения 2-фенилимино-5-арил-2 ,3дигидрофуран-3-онов общей формулы

А)

где - низший алкил или галоген, и может быть использован в качестве исходных продуктов в органическом синтезе и в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 2 фенилимино-5-арил-2,3-яигидрофуран-Зонов общей формулы (1 взаимодействием 5-арил-2,З-дигидрофуран-2, 3-диона с фенилиэоцианидом в среде органического растворителя, предпочтительно четыреххлористого углерода, при кипячении в течение 3 ч l

Недостатками известного способа являются длительность процесса /3 ч при кипячении, в процессе которого возможно разложение конечных продуктов), низкий выход целевого продукта ( и использование в качестве реагента высоко токсичноIo фенилизоцианида.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.

Эта цель достигается способом, заключающимся в том, что 5-арил2 ,3-,аигилрофуран-2 , 3-дион формулы

где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с N-фенилтрифенилфосфинимином в среде толуол в присутствии диметилацетамида при 20-25°С .

Процесс проводят в течение 510 мин.

:Процесс протекает при 20-25°С, так как данная температура является оптимальной. Повышение температуры :приводит к снижению выхода продуктов за счет смолообразования, а снижение температуры к увеличению времени процесса, не повышая выхода продуктов.

Процесс при указанной температуре завершается в течение 5-10 мин. Увеличение длительности процесса не приводит к увеличению выхода продуктов.

Взаимодействие фосфиниминов с карбонильными соединениями является известной.реакцией Штаудингера, которая всегда протекает по кетонному карбонилу и не харак1 рна для сложноэфирног р, а также лактонного карбонила 2J . Благодаря подбору условий проведения реакции, изменению

структуры карбонильного соединения, использованию каталитических количеств диметилацетамида, который в процессе реакции дезактивирует кетонный карбонил за счет сольвата5 ций, реакцию, на которой основан предлагаемый способ, удалось направить исключительно по лактонному карбонилу.

Соединение Iq и iS представляет

0 собой желтые кристаллические вещества, pacтвopи Iыe в спирте и ацетоне. Соединение l5 получено впервые.

Пример 1. Получение 25 фенилимино-5.- М-метилфенил) -2 ,3-ди гидрофуран-3-она (la).

К раствору 1,88 г (0,01 моль) 5(4-метилфенил}-2,З-дигидрофуран-2, 3-диона в 40 мл толуола добавляют Q раствор 3,53 г (о,01 моль) Н -фенилтрифенилфосфин15мина в 20 мл толуолпа и 0,1 мл диметилацетамида. Реакционная смесь перемешивается в течение 10 мин при 20°С. Раствор охлаждают до -5 С и выпавший осадок отфильтровывают. Получают 3,30 г (91%) С, H.,fJ02 ,- т.Пл.177з8°С (гептан) .

Найдено,%: С 77,41, Н 4,85, N 5,29.

Вычислер о, %: С 77,55, Н 4,98, N 5,32.

Пример 2. Получение 2-фепил-имино-5- (4-бромфенил -2 , З-диг-идрофуран-З-она (16),

К раствору 2,53 г (0,01 моль) 5 -бромефенил) 2,3 дигидрофуран-2,3диона в 50 мл толуола добавляют раствор 3,53 г (0,01 моль) И -фенилтрифенилфосфинимина в 20 4л толуола и реакционная смесь перемешивается в течение 5 мин при 25°С, К раствору добавляют 60 мл петсолейиого эфира и смесь охлаждают до . Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 2,72 г (83%) C.H BhNOg, т,Ш1. 163d4°C (гептан).

Найдено,%: N4,20, Вп -24,43. Вычислено,%: Ы 4,27, Вг 24,35. . в ИК-спектре полученного 2-фенилимина-5-(4-бромфенил} -2 , 3-дигидрофуран 3-О а, снятом в вазелиновом |ЛЕСле, присутствует полоса погло1цения в области 1729 соответствующая колебаниям связи.

В спектре ПМР 2-фенилимино-5(4-бромфенил)-2,3 дигидрофуран-3она, снятом в растворе дейтероацетона, присутствуютсигналы: синглет,

соответствующий протону метиновой группы в положении 4 при 6,71 м.д., и мультиплеты протонов ароматических колец при 7,48 и. 7,85 м.д.

Предлагаемый способ по сравнению

с известным позволяет сократить вре310875224

мя реакции до 5-10 мин, реакция явля- ществами к получаются с высокими ется избирательной, вследствие чего выходами( 9О%) , исходные вещества продукты не загрязнены побочными ве- доступны и малотоксичны.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛИМИНО-5-АРИЛ-2,3-ДНГИДРОФУРАН-3ОНОВ общей формулы 1 где Д - низший алкил или галоген, на основе соответствующего 5-арил2 ,3-дигидрофуран-2 , 3-диона с использованием органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, соответствующий 5-арил2,З-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с N-фенилтрифенилфосфинимином в присутствии диметилацетамида при 20-25°С и в каS честве органического растворителя используют толуол.