Способ получения 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты Советский патент 1984 года по МПК C07D275/06 

1и

Изобретение относится к усовершенствопанному способу получения 1,8-нафтсультам-2 5 4-дисульфокислоты, которая используется в качестве азои диазосоставляющей при получении красителей.

Известен способ получения 58-нафтсультам-25 -дисульфокислоты, который заключается в том, что 1-наф-тиламин-4,8-дисульфо; ислоту подвергают взаимодействию с 31%-ньпу1 олеумом (предварительно приготовленным из65%--ного олеума), нагретым до 30-35°С, путем добавления ее к олеуму в течение 25-30 мин, с последующей выдержкой реакционной массы при 105-108°С в течение одного часа; охлаждением полученной сульфомассы до 60°С, разбавлением ее водой, нейтрализацией мелом, отфильтровыванием гипса и выделением целевого продукта упариванием фильтрата. Выход продукта 95%- Clj.

Однако при воспроизведении этого регламента оказалось, что в процессе подъема температуры в интервале 80-90°С и до 105-108°С происходит быстрое загустевание сульфомассы, нагрузка на электродвигатель резко возрастает, мешалка останавливается или происходит даже поломка оборудования А переработка такой загустевшей сульфомассы приводит к получению продукта низкого качества или к полной порче его. Другим недостатком известного способа является необходимость использования в процессе сульфирования большого количества сульфирующего агента (3,3-3,5 моль SO на моль исходного соединения), что при дальнейшей переработке сульфомассы ведет к образованию большого количества неутилизируемого отхода (гипса) .

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и уменьшение неутилизируемого отхода.

Эта цель достигается предлагаемььм способом получения 1 ,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты, который заключается в том, что 1-нафтиламин-458дисульфокислоту подвергают взаимодействию с предварительно нагретым до 80-85°С 20%-ным олеумом путем добавления ее к олеуму в течение 255--3 ч при 80-85°С, с последуюй1ей вьдержкой реакционной массы при 105-108°С в течение одного часа, охлаждением полученной сульфомассы до 60°С, разбавле

0302

нием ее водой, нейтрализацией мелом, отфильтровыванием гипса и выделением целевого продукта упариванием фильтрата . Выход продукта 97%.

Пример 1. К 83,5 мл 20%-ного олеума, нагретого до 80-85 0, при перемешивании в течение 2,5-3 ч загружают 66,07 г 98,47%-ной 1-нафтиламинQ 4,8-дисульфокислоты (0.2 г-моль)

(амино-С-кислоты). По окончании загрузки подви)иую сульфомассу нагревают по 105-106°С5 перемешивают 1 ч и определяют полноту сульфирования про2 бой с динатриевой солью 2-нафтол-З,6дисульфокислоты, а также хроматографией на бумаге (элюент - 0,1 н. раствор соляной кислоты). При положительной пробе сульфомассу медленно охлажQ дают до 60С и разбавляют водой в количестве QO мл с такой скоростью, чтобы температура в массе не поднималась выше . Разбавленную сульфомассу выливают на лед, нейтрализуют

5 мелом, фильтруют от гипса, промьшают его горячей водой. Фильтрат и промывные воды упаривают. Получают 183,6 г раствора 1,8-нафтсультам-2.4-дисульфокислоты с содержанием основного ве., щества 38,5%, выход 96,8% на 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислоту.

Проведение загрузки амкно-С-кислоты в нагретый до. температуры 80, 83 или 20%-ньш олеум в течение 2ч. 30 мин, 2ч. 45 мин или 3,0 ч. даст тот же конечный результат, что и в примере 1. Проведение процесса загрузки при температуре выше (например, 90-95 0) при тех же параметрах процесса нецелесообразно вследствие того, что при более Ъысоких температурах идет заметное выделение из сульфомассы влажных паров серного ангидрида, ведущее к слипанию загру71(аемой амино-С-кислоты и ухудшению условий ее загрузки, хотя конечный результат процесса остается неизменным. Увеличение продолжительности загрузки амино-С-кислоты сверх указанного интервала 2,5-3,0 ч также нецелесообразно, так как оно не повлияет на конечный.результат процесса, а только увеличит его продолжительность. Применение в процессе олеума более высокой концентрации,

чем 20%-ный, даст тот же конечный результат, но приведет лишь к ненужному увеличению расхода сульфирующего агента.

311

Примеры 2-А показывают, что в условиях, отличных от предлагаемых, происходит ухудшение процесса.

Пример 2. К83,5мл 20%-ного олеума,, нагретого до 80-85 С, при перемешивании в течение 1,0-1,5 ч загружают 66,07 г 98,47%-ной амино-Скислоты (0,2 г-моль). После загрузки 2/3 от взятого веса амино-С-кислоты сульфомасса начинает загустевать, к концу загрузки становится густой, мешалка останавливается. После добавления 15 мл 20%-ного олеума сульфомасса становится подвижной, и процесс ведут далее описанным образом.

ПримерЗ. К 83,5 мл 20%-ного олеума, нагретого до 35-40 С, при перемешивании в течение 2,5-3,0 ч загружают 66,07 г 98,47%-ной амино-Скислоты (0,2 г-моль). Температура во время загрузки повьш1ается до 55 С образуется клейкий комок. После повышения температуры до образуется раствор, который при дальнейшем повышении температуры до быстро загустевает, не перемешивается. Мешалка останавливается. После добавления 15 мл 20%-ного олеума сульфомасса становится подвижной, и процесс ведут дальше описанным образом.

Пример4. К 83 5 5 мл 10%-;чого олеума, нагретого до 80-85°С5 при перемешивании в течение 2,5-3,0 ч загружают 66,07 г 98,47%-ной амино-С2030I

кислоты (0,2 ) . По окончаннЕ загрузки подвижную сульфомассу нагревают до 105-106 0, перемешивают 1 ч и определяют полноту сульфирсва, ния пробой с д1-:натриевой солью

2 нафтол-3,б-дисульфокислотЫ; а также хроматографией на бумаге из О,, 1 н раствора соляной кислоты - анализ отрицательный. Продолжают выдер ;ку

еще в течение 6 ч при 105-106°С, отбирая пробу и, полноту сульфирования через каждый час - анализ отрицательный. В сульфомассе много непросульфированной 1з8-нафтсультам-4сульфокислоты. Процесс не идет до конца из-за недостатка сульфирующего агента.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса: используется технический 20%-ный олеум и нет необходимости готовить нестандартный 31 %-ный олеум. В указанных условиях сульфирование 1-нафтиламин-4,8дисульфокислоты идет с постоянным сохранени€1м подвижности сульфомассы, что не влечет поломок оборудования и ухудшения качества целевого продукта. Способ позволяет также сократить расход сульфир тощего агента с 3, мол. свободного SOj на 1моль исходного соединения до 2 моль SOq без уменыпения выхода целевого продукта, что 5 в свою очередь позволяет уменьшктЬ количество неутилизируёмого отхода (гипса).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,8-НАФТСУЛЫАМ-2,4-ДИСУЛЬФОКИСЛОТЫ взаимодействием 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислоты с олеумом с послед тощим выдерживанием реакционной массы при 105-108°С и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, уменьщения не-утилизируемого отхода, используют нагретый до 80-85 С 20%-ный олеум и реагенты смещивают путем добавления к олеуму 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислоты в течение 2,5-3 ч при 80-85 С.