Способ получения 2,3-диокси-1,4-диаминобутантетрауксусной кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07C101/30 

СО

05 Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 2,3диокси-1,4-диаминобутантетрауксусной кислоты (ДОБТУ) - органического лиганда, который является представителем класса полиаминополиуксусных кислот, так называемых комплексонов. Эта кислота образует прочные комплексы с катионами металлов, что позволяет использовать ее для решения практических задач, в том числе для выведения из организма инкорпорированных металлов. Известен способ получения ДОБТУ бромированием бутадиена с последую-щим окислением .дибромбутадиена 1 зарганцевокислым калием, конденсацией полученного таким образом 1,4-дибром -2,3-диоксибутана с аммиаком под давлением и карбоксиалкилированием 2,3-диокси-1,4-диаминЬбутана моно- хлоруксусной кислотой в щелочной среде lj . Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (менее 1%), осуществление процесса аминирования под давлением, многоста дийность и длительность процесса. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения ДОБТУ гидрированием буткндиола - 1,4 -над никелевым катализатором, дезактивированным пиридином, при давлении водорода 3-4 ати, броми рованием концентрированных водных растворов бутиндиола с да 1ьнейшей обработкой Дибромида едким кали в 50-кратном избытке водного аммиака и карбоксиалкилированием монохлоруксус ной кислотой в щелочной среде 2. Недостатком этого способа являетс низкий выход продукта (около 7%), использование водорода при гидрирова НИИ бутиндиола, осуществление процес са гидрирования под давлением, много стадийность и длительность процесса Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение кГ Одесса. Поставленная цель достигается со ласно способу получения ДОБТУ,которьш заключается в том, что в качеств непредельного соединения используют 1,4-дихлор-2-бутен, преобразование которого в бутен-2-диол-1,4 осуществ ляют при кипении с помощью углекис лого натрия, с последующим бромированием диола и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола иминодиуксусной кислотой Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 700 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и помещенную в баню с обогревом и охлаждением, загружают раствор 54 г углекислого натрия в 450 мл воды, 56,3 (0,45М), 154-дихлорбутена-2 и на кипящей водяной бане перемешивают 10 ч до исчезновения масляного слоя. По окончании перемешивания из реакционной массы отгоняют воду и осадок несколько раз з кстрагируют ацетоном, при этом полученный диол переходит в ацетон. После отгонки последнего получают 18 г 2-бутен-1,4-диола, что составляет 45,4% от теоретического выхода, считая на 1,4-дихлорбутен-2, , 593°С (2 мм рт.ст.) З и . Полученные 18 г 2-бутен-1,4-диола растворяют в 45 мЛ хлороформа и при 30-40°С добавляют 32,8 г брома. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл хлороформа. Получают 48 г технического 2,3-дибром-1,4-бутандиола. Выход 94,7%. Полученные 48 г технического 2,3дибром-1,4-бутандиола присьшают к раствору 39,3 г №1инодиуксусной кислоты в 20%-ом растворе едкого натра, приготовленного из расчета 51,7 г едкого натра и 85 мл воды, при температуре не вьше 25°С и рН 11 (по фенолфталеиновой., бумажке) . Затем температуру реакционной массы подним ют до и при этой температуре и размешивании вьщерживают полученную массу в течение 7 ч -Цо-юкончании выдержки раствор охлаждают до 10-15 С и подкисляют 50%-ой серной кислотой ДО РН 1,4-1,8. Вьшавший осадок черег. 5 ч отфильтровьшают и очищают перекристаллизацией из воды. Получают 18,3 г ДОБТУ, что составляет , 2,3-дибром-1,4-бутандиол. считая на Найдено,%: С 40,07; Н 6,02; N 7,74 Вычислено,%: С 40,9; Н 5,7; N 7,91. -Пример 2, Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2 бутен-1,4-диола реакционную массу перемешивают 12 ч на кипящей водяной

бане. При этом получают 18,5 г продукта, что составляет 46,7% от теоретического выхода, считая на 1,4-дихлорбутен-2.

Выход конечной ДОБТУ составляет 5 19 г (27,1%, считая на 2,3-дибром-1,4-бутандиол). .

Найдено,%: С 40,8; Н 5,7; N 7,90

С(

Вычислено,%: С 40,9; Н 5,7; N 7,91

П р и-м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2бутен-1,4-диола реакционную массу перемешивают 15 ч на кипящей водяной бане. При этом получают 19 г продукта, что составляет 48% от теоретического, считая на 1,4-дихлорбутен-2.

Выход конечной ДОБТУ составляет 19,5 г (27,1%, считая на 2,3 дибром1,4 бутендиол).

Найдено,%: С 41,1; Н 5,9; N 7,95

Вычислено, %: С 40,9; Н 5,7; N7,91. .

Во всех примерах выход ДОБТУ около 12%, считая на исходное непредельное соединение.

Таким образом, предлагаемый способ получения 2,3-диокси-1,4-диаминобутантетрауксусной кислоты обеспечивает упрощение процесса (сокращение длительности со 130 до 40 ч), безопасное его ведение (исключение давления и применения водорода) увеличение выхода (с 7 до 12%, считая на исходное непредельное соединение).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИОКСИ1,4-ДИАМИНОБУТАНТЕТРАУКСУСГЮЙ КИСЛОТЫ путем преобразования непредельного соединения в бутен-2-диол-1,4, бромированием последнего и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процессами качестве исходного непредельного соединения используют 1,4-дихлор-2-бутен, преобразование которого ведут раствором углекислого натрия при температуре кипения реакционной массы, а аминокарбоксиалкилирование осуществляют иминодиуксусной кислотой.