Способ получения 2-бутендиола-1,4 Советский патент 1975 года по МПК C07C33/00 C07C33/02 C07C31/20 

1

Изобретение относится к области получения ненасыщенных спиртов, в частности к способу получения 2-бутепдиола-1,4, который находит широкое применение в качестве исходного продукта в ряде органических синтезов, например в синтезе бутендиола-1,4, который используется для получения тетрагидрофурана, полиэфирных волокон.

Известен способ получения 2-бутепдиола1,4 омылением 1,4-дихлорбутена-2 водными растворами формиатов щелочных или щелочноземельных металлов при 70-150°С, при мольном соотношении формиата щелочного или щелочноземельного металла к 1,4-дихлорбутену-2 от 0,8 до 3.

Недостатками известного способа являются образование в результате реакции большого количества солей, что затрудняет выделение целевого продукта и дорогостоящего формиата, наличие коррозионной среды, вследствие образования в реакции муравьиной кислоты, необходимость стадии нейтрализации кислоты.

Для устранения указанных недостатков предложено вести процесс омыления путем непрерывного введения щелочного агента, обеспечивающего рН среды, равпое 6,5-7,5, формиат щелочного или щелочноземельного металла берут в количестве 0,1-0,5 моля на 1 моль дихлорбутена. В качестве щелочного агента можно использовать водные растворы

окислов, гидроокисей, карбонатов и бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов.

Предпочтительно использовать щелочной агент с тем же катионом, что и исходный формиат.

Нейтральную среду создают путем непрерывного введения в реакционную систему водного раствора щелочного агента с концентрацией 1-50% в стехиометрическом количестве по отношению к исходному дихлорбутену.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и электродами для измерения рН среды, загружают 125 г (1 моль) 1,4-дихлор-2-бутена, 400 мл воды и 35 г формиата натрия (мольное соотношение 1,4-дихлор-2-бутен : формиат натрия равно 1 : 0,5).

Во время реакции при 98°С непрерывно подают водный раствор натриевой щелочи с концентрацией 30 вес. % в стехиометрическом количестве к исходному дихлорбутену с такой скоростью, чтобы в системе поддерживать постоянное значение рН среды равное 7. Продолжительность реакции 2 ч.

После окончания реакции омыления полученный водный раствор 2-бутен-1,4-диола, хлористого натрия и незначительного количества

формиата натрия разгоняют на высокоэффективной ректификационной колонке при иониженном давлении без нредварительного отделения солей, так как их образуется в 2 раза меньше, чем в известном способе, и они не затрудняют обычное выделение диола. Получают целевой 2-бутен-1,4-диол. Тк,ш.235°С (760 мм рт. ст.); Тюш. 132°С (16 мм рт. ст.); п 1,4782; df 1,080. Выход бутендиола при этом составляет при конверсии 1,4-дихлор-2-бутена 98,5 мол. %. Пример 2. В установку, аналогичную описанной в примере 1, загружают 125 г (1 моль) 1,4-дихлор-2-бутена, 120 мл воды и 12 г формиата натрия (мольное соотношение 1,4-дихлор-2-бутен : формиат натрня равно 1 :0,2). Во время реакции при 98°С нейтральную среду в системе (рН 7) поддерживают путем иепрерывного введения 30%-ного водного раствора Ма2СОз. При продолжительности реакции 3 ч выход бутендиола составляет 98 мол. Конверсия 1,4-дихлор-2-бутена 100%. Формула изобретения 1.Сиособ получения 2-бутендиола-1,4 омылением 1,4-дихлорбутена-2 с использованием формиатов щелочных или щелочноземельных металлов при 70-150°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, омыление ведут путем непрерывного введения щелочного агента, обеспечивающего рП среды равное 6,5-7,5, и формиат щелочного или щелочноземельного металла берут в количестве 0,1 - 0,7 моля на 1 моль 1,4-дихлорбутена-2. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента используют водные растворы окислов, гидроокисей, карбоиатов и бикарбонатов щелочных или щелочноземельных металлов.