СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕН-2-ДИОЛА-1,4 Советский патент 1973 года по МПК C07C33/35 C07C29/17 

1

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных гликолей, а именно бутен2-диола-1,4, который находит применение как компонент полиуретанов и полиэфиров, как исходный продукт в витаминной промышленности и т. д.

Известно получение бутен-2-диола-1,4 гидрированием бутин-2-диола-1,4 в органических и водных растворах под давлением водорода 1- 200 атм при температуре 20-150°С в присутствии катализаторов, таких как никель Ренея, палладий, платина, цинк с медью, кобальт, и добавок веществ, частично отравляющих катализатор и направляющих реакцию в сторону селективного гидрирования до бутен-2-диола1,4. В качестве добавок применяют пиридин, хинолин, роданистый калий, окись углерода, тетраацетат свинца, фосфорнокислый натрий, борную кислоту. Выход целевого продукта 75-80%.

В этом способе необходимо применять тщательно очищенный бутин-2-диол-1,4, что сопряжено со значительными трудностями. Кроме того, применение перечисленных добавок усложняет процесс выделения конечного продукта, требует дополнительных операций для отделения этих вещств от продукта реакции.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса, а также исключение токсичных добавок.

Для достижения этой дели предлагается процесс вести в присутствии 2-5 вес.% параформа общей формулы (СН20)ж, где х--2--8. Предлагаемый метод позволяет гидрировать технические 33-35%-ные водные растворы бутин-2-диола-1,4. Процесс ведут в качающемся автоклаве под давлением водорода 50-200 атм и при температуре 20-100°С в присутствии никельхромового катализатора, измельченного в

порощок, и добавки параформа. Выход целевого продукта 75-78%.

Пример 1. Гидрируют По мл (188 г) 35%-ного технического водного бутия-2-диола-1,4 в присутствии 13,75 г никельхромового

катализатора и 3,76 г (2%) параформа общей формулы (СНаО), где х 2-8. Процесс проводят при температуре 20°С и давлении водорода 50 атм. Продолжительность реакции 14 час. После окончания реакции водород

стравливают в атмосферу, реакционный раствор отделяют от катализатора и после упаривания перегоняют в вакууме. Выход бутеп-2диола-1,4, считая на израсходованный бутин-2диол-1,4, 78%, бутандиола-1,4 19%, смолистых

продуктов 3%.

Пример 2. Гидрируют 175 мл (188 г) 35%-ного технического водного раствора бутин-2-диола-1,4 в присутствии 13,75 г никельхромового катализатора и 9,4 г (5%) параформа общей формулы (СНаО).,;, где х - 2-8.

Процесс проводят при температуре 20°С и давлении водорода 50 атм. Продолжительность реакции 15 час. Выход бутен-2-д:иола-1,4, считая на израсходованный бутин-2-диол-1,4, 77,5%, бутандиола-1,4 19,5%, смолистых продуктов 3%.

Пример 3. Гидрируют 175 жл (188 г) 35%-ного технического водного раствора бутин-2-диола-1,4 в присутствии 13,75 г никель хромового катализатора и 2% параформа общей формулы (СН20)а;, где х 2-8. Процесс проводят при температуре 50°С и давлении водорода 50 атм. Продолжительность реакции 12 час. Выход бутен-2-диола-1,4, считая на израсходованный бутин-2-диол-1,4 77,8%, бутандиола-1,4 19,2%, смолистых продуктов 3%.

Пример 4. Контрольный опыт на неотравленном катализаторе.

Гидрируют 175 мл (188 г) 35%-ного технического водного раствора бутин-2-диола-1,4 в

присутствии 13,75 г активного никельхромового катализатора. Температура процесса 20°С, давление водорода 50 атм. Продолжительность процесса 13 час. Выход бутен-2-диола1,4 42%, бутандиола-1,4 55%, смолистых продуктов 3%.

Предмет изобретения

Способ получения бутеп-2-диола-1,4 гидрированием водных растворов бутин-2-диола-1,4 в присутствии никельхромового катализатора при температуре не выше 50°С и давлении

не выше 200 атм с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут в нрисутствии 2-5 вбс.% параформа общей формулы

(СН2О);, гдед; 2-8.