Способ количественного определения бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диола, -1,4 при их совместном присутствии в смеси Советский патент 1979 года по МПК G01N31/16 

раски, с последующим добавлением индик&тора метиленового голубого и титрованием полученного раствора бро мид-броматс м калия до изменения окра ки. Навеску смеси бутин-2-диола-1,4 и бутен-2-диола-1,4 растворяют в воде, добавляют раствор серной кислоты индикатор .метиловый красный и титруют растворе бромид-бромата калия до изменения красного цвета раствора в желтый или бесцветный. При этом установлено, что бутиндиол взаимодействует в этих условиях с бромом по схеме НОбНя6аССН20Н- -ВГ2 Вг I Бг :C-CHgOH НО&Н2С с образованием дибромбутендиола. Бутендиол в этих условиях реагиру ет с бромом по схеме НОСНгОН йНСНгОН -1- БГг НОСНгС СОНгОН I I Вг Вг с образованием дибромбутаидиола. Последующее титрование этой смеси с добавлением индикатора метилено вого голубого позволяет добромироват образующийся в ходе реакции из бутин диола дибромбутендиол до тетрабромбутандиола по схеме Вг Вг НОСНгС ССНгОН+.Вгг Вг BiHOCHgC - ССНгОН. Вг Bf От избыточной капли брома с метилен BbHf голубым образуется зеленое окра шивание. Для контрастности перехода измен ния окраски индикаторов в раакцион1 ую CMeqb добавляли уксусную кислот Бутандиол в этих условиях не бро Го1руется, Разработка способа проводилась н хроматографически чистых продуктах. Для доказательства протекания по стадийных реакций бромирования бути диола проводилось титрование сначала йндиайдуальиых соединений. В выделенных продуктах реакции определя лось содержание брома (%) аргентоме рически после.сожжения в колбе с ки лородом (табл. 1). Т а блица Пример осуществления способа. Навеску 0,4 -г смеси отвешивают в колбе на 100 мл с притертой пробкой с точностью до 0,0005 г. Растворяют в 10 мл дистиллированной.воды, добавляют 2 мл 30%-ного раствора серной кислоты, 5 мл ледяной уксусной кислоты, однукаплю 0,1%-ного раствора метилового красного и титруют 0,1 н. раствором бромид-бромата калия до перехода красного цвета раствора в желтый или бесцветный. Затем добавляют одну каплю 0,2%-ного раствора метиленового голубого И продолжают титровать раствором бромид-бромата калия до появления зеленого окрашивания. Параллельно проводят контрольное определение. По расходу раствора бромид-бромата калия с индикатором метиленовым голубым рассчитывают содержание бутин-2-диола-1,4 (X), в %, по формулеу (cf-iD K.o,ooe 6-100 X , где а - объем 0,1 н. раствора бромид-бромата калия, израсходованный на второе последующее титрова- ние в испытуемой навеске образованного дибромбутендиола до тетрабромбутандиола по индикатору метиленовому голу doMy, МП; b - объем 0,1 н, раствора бромид-бромата калия, израсходованный на последующее второе титрование контрольного опыта без испытуемой навески с индикатором метиленовым голубым, мл; К - коэффициент пересчета для приведения раствора бромид-бромата калия к точно 0,1н.; 0,0086 - количество бутин-2-диола-1,4, соответствующее 1 мл точно 0,1н, раствора бромид-бромата калия, г; Р - навеска, г, Содержание бутен-2-диола-1,4 (X ), в %, рассчитывают по формуле C( vcct-Ь) J ко.оовв-foo - объем 0,1 н, раствора бромид-броМата калия, и зрасходованный на первое dyMMapHoe титрование бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диол.а-1,4 ДО дибромбутен-2-диола-1,4 по индикатору метиловому красному, мл; Ь, - объем 0,1 н. раствора бромйд-бромата калия, израсходованный на первое титровйние контрольного опыта без испытуемой навески с индикатором метиловым красным, мл; К -коэффициент пересчета для приведения раствора бромид-бром та калия к точно 0,1н.; 6 0,088 - количество бутен-2-диола-1,4, соответствующее 1 мл точно 0,1н. раствора бромйд-бромата ка-г ЛИЯ, г. Содержание бутандиола в ялестл находят по разности. Результаты раздельного количественного определения бутин-2-диола-1,4, бутен-2-диола-1,4 и бутандиола-1,4 представлены в табл. 2. Таблица 2

1. Бутин-2-Диол-1,4 99,98

100,00

Точность в предлагаемом способе резко возрастает. Сравнительные данные количественного определения CMte1, Бутин-2-диол-1,4(48,35) 48,42tO,07

Бутен-2-диол-1,4(9,70)9,65-0,05

±fO,02 ±0,02

си ненасыщенных соединений известным и предлагаемым способом представлены в табл. 3.

Таблица 3

+0,14 47,70 -0,65-1,36

-0,50 10,40 +0,70+6,78 Сопоставительные данные подтвержд ют, что относительная погрешность определения с применением внутренних индикаторов в предлагаемом способе уменьшена в 8-10 раз. Формула изобретений Способ количественного определения бутен-2-диола-1,4- и бутин-2-диола-1,4 при их совместном присутствии ia смеси с использованием титрования бромид-броматом калия о т л и чающийся тем, что, с целью повышения точности определения, анализируемую пробу обрабатывают последовательно раствором уксусной кислоты, раствором серной кислоты с доб влением индикатора метилового красного и подве Я ают титрованию бромидброматом ксшия до изменения окраски, с последующим добавлением индикатора матиленового голубого и титрованием полученного раствора бромид-броматом калия до изменения окраски. Источники информации, принятые во внимание пкж экспертизе 1 .S-Sigrg-ia, C.R.Statie.Anae t.CtierTi., 1963, 36, 1740. 2. Сивакова Р. Я., ЛюбО1«шов В.И. Количественное определение бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диола-1,4 при совместном присутствии. Ж. аналит, химии , 1968, 23, 2, 311313.