Способ получения тиурамдисульфидов Советский патент 1929 года по МПК C07C333/32 

Выбор веществ, технически пригодных для окисления органических соединений, связывающих в то же время щелочи во время реакции, сравнительно мал. Многие из них слишком дороги, в то время как у других более дешевых веществ, как хлор, окислительный потенциал для многих целей слишком высок, благодаря чему создаются благоприятные условия для побочных реакций. Предлагаемый способ окисления основан на окислительном действии политионатов в щелочном растворе, которое протекает по следующим схемам.

А. Тритионаты. Они распадаются с присоединением двух Me на тиосульфат и сульфит (Me обозначает эквивалент одного основного иона).

SMe

+б 5МГ+2° ОМе

В. Тетратионаты переходят с присоединением двух Me в 2 молекулк тиосульфата: О,5ОМеО„5ОМе

S S

Ме

4-2 ОН

+ 2МеОН - 0.5ОМе

Же

О,5ОМе

С. Пентатионаты распадаются с присоединением 2 Me на 2 молекулы тиосульфата и 1 атом серы:

О.,5ОМеJ- O.SOMe

-f2MeOH ОН

S Me

4-O.JoMe

O.SOMe

Bo всех случаях на одну молекулу политионата, согласно формуле, вывыделяются 2 ОН (или Н.,0 -f- О, чем и объясняется окислительное действие их.-

Действие это иллюстрируется двумя примерами получения дисульфидов: 1) Bepfi раствор продуктов взаимодействия одного эквивалента метиланилина, одного эквивалента сероуглерода и одного эквивалента основания, в котором, например, в 250 куб. см. первоначально находились 18,6 г. метнланилина и 13,6 г. сероуглерода, т. е. такие количества, которые заставляли ожидать круглым числом 32,7 г. диметилдифенилтиурама. К этому приготовленному раствору соответствующей дитиокарбамидкислоты по каплям, при помешивании, прибавляли раствора политионата до полноты осаждения. Выпадающий дисульфид-чисто белый. Реакционную смесь оставляют стоять на 10 -15 минут. Затем фильтруют, промывают водой и высушивают. Выход 28,5 г. ,, теории. Реакция может быть проведена в любом масштабе. 2) В 50 куб. см. воды по каплям, при помешивании и охлаждении льдом в течение приблизительно часа, вносят; а) раствор 1,50 мол. диметилдитиокарбамидкислой соли в 100 куб. см. воды, полученный из 150 мол. диметиламина ( 0,9 г.) и одновременно Ь) раствор тетратионата натрия, взятого в несколько большем, чем вычисленное, количестве, также в 100 куб см.. воды. По истечении еще четверти часа жидкость отсасывают и осадок промывают водой. Выход 2,130 г. N --N-N--Л тетраметилтиурамдисульфида. Реакция может быть проведена в любом масштабе.

Предмет патента.

Способ получения тиурамдисульфидов окислением дитиокарбамидокислот, отличающийся тем, что в качестве окислительных средств применяют растворы политионатов или политионовых кислот, или отдельно,, или в смеси их друг с другом.