Способ получения кремнийорганических полимеров Советский патент 1962 года по МПК C08G77/50 

где R и R - алкил, арил или галоид, полимеризацией аллилгидросиланов в присутствии платиновых катализаторов и поликонденсацией 1-хлорпропилдиалкилхлорсиланов в присутствии металлического натрия.

Использование указанных способов приводит к получению жидких полимеров с относительно небольшим (до 1500) молекулярным весом.

По Предлагаемому способу, с щелью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров используют 1 1-замещенные 1-силикоциклобутаны общей формулы

R1. /CHzs ,™

При полимеризации указанных мономеров получают высокомолекулярные твердые каучукообразные продукты, имеющие линейное строение и растворимые в обычных органических растворителях (как правило с предварительным набуханием). Реакцию полимеризации осуществляют Е отсутствии катализаторов нагреванием мономеров в запаянной ампуле при температуре 125-300°.

NQ 145754 2-В случае, если один из заместителей мономера легко гидролизуется, полимер для придания ему гидролитической устойчивости может быть модифицирован путем проведения совместного гидролиза с избытком триалкилхлорсиланов по следующей схеме:

р/ i

Sl-CF-{2-CH2-CHj I R

г O-SiRa

-- Sl-CHz -CHj-CHs i R

ПР M ep 1- 2 МЛ 1, Ьдиметилсиликоциклобутана помещают в ампулу из стекла пирекс емкостью 5 мл, вытесняют воздух азотом, ампу; лу запаивают и нагревают в течение трех часов при температуре 230°. Получают твердый прозрачный полимер, который растворяют в бензоле (1,5 г на 150 мл), а затем осаждают двухкратным количеством метилового спирта и вакуумируют при температуре 100° и остаточном давлением 2 мм рт. ст. Полученный полимер представляет собой эластичное твердое вещество, которое при нагревании на воздухе до температуры 70-80° Становится совершенно прозрачным, а при температуре выше 70° превращается в вязкую жидкость. Молекулярный вес полимера -Ю 000.

Аналогично получают полимер из 1-хлор-1-метилсиликоциклобутана. В этом случае полимеризация начинается при температуре 175- 180°, а полученный полимер представляет собой прозрачное каучукообразное вещество, выделяющее во влажном воздухе хлористый водород.

Пример 2. 2,14 г полимера, полученного аддитивной полимеризацией аллилметилхлоргидросилана в присутствии платинохлористоводородной кислоты растворяют в 20 г триметилхлорсилана и при перемешивании добавляют 25 мл воды, причем первые порции воды добавляют со скоростью, не большей чем 1 капля в 30 сек. На следующий день смесь нагревают до температуры 70-80° в течение одного часа, охлаждают, экстрагируют эфиром, сущат над прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток вакуумируют при температуре 110-120° и Остаточном давлении 4 мм рт- ст. в течение одного часа. Получают 1,24 г мазеподобпого желтого полимера со структурой

СНз Ui-Cbb-CHo-CI-b 4.

O-Si(CH

Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом, равен .

Предлагаемый способ позволяет получать высокомолекулярные линейные кремнийорганические полимеры, которые могут найти применение, например, в качестве загустителей для с.мазочных жидкостей.

НгО

-1-

.- 4- nRaSlOSiR n

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических полимеров с чередующимися атомами кремния и триметиленовыми группами в основной цепи путем полимеризации при нагревании кремнийорганических мономеров, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров берут 1,1-замещенные Ьсиликоциклобутаны.

-3-№ 145754