Способ получения эластопластичного состава Советский патент 1984 года по МПК C08J3/24 C08L9/00 

PJ

ico Изобретение относится к промьштен ности пластмасс и касается разработк способа получения эластопластичного состава. Известен способ получения эластопластичного состава, включающий смешение этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолеоина и вулканизующего агента - серосодержащего и/или перекислого при соотношении соответственно 25-75:25-75:2-5. Смешение проводят при температуре плавления полиолефина. После смешения осучцествляют вулканизацию , Однако известный способ не позволяет получить резины необходимой маслостойкости. Цель изобретения - получение рези улучшенной маслостойкости. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения эласт пластичного состава, включающему смешение этиленпропиленового каучука термопластичного полиолефина и вулка низующего агента при температуре пла ления полиолефина с последующей вулканизацией, в качестве вулканизующег агента используют смесь бромированной метилолфенольной смолы иокиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05 2,41 или смесь диметилол-п-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хло ристого олова или хлорсульфированног полиэтилена при соотношении 4,32-5,6 :О,75-1,8 при следующем соотношении компонентов состава соответственно 25-62,2:37,8-75:2,8-10,37 или 5,077,43, а вулканизацию осуществляют при 180-220°С. Пример 1. Маточную смесь, содержащую тройной этиленпропиленовьй каучук (ТЭПК), парафиновое масло для наполнения, газовую сажу, окись цинк стеариновую кислоту и противостаритель, смешивают с полипропиленом в .смесителе Брабендера при 80 об/мин при температуре масляной бани 180 С в течение 2,5 мин, после чего полипр пилен плавится с получением однородной смеси. Ниже под температурой сме сителя Брабендера следует понимать температуру масляной бани) . После этого добавляют фенольный вулканизующий агент, продолжая перемешивать еще 4 мин. За это время достигают максимальной консистенции по Брабендеру. Состав удаляют, испытуемые образцы подвергают прямому прессованию при 210°С, затем их охлаждают до температуры ниже 100°С под давлением перед выгрузкой. Свойства отформованного листового материала замеряют и регистрируют. Составы смесей 1-6 и свойства резин из них приведены в табл. 1, Смеси 1-3 и 4-6 содержат разные этиленпропиленовые каучуки ТЭПК. В составах 1-3 ТЭПК содержит 73 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,2; относительная плотность 0,86; вязкость по Муни 55,40 (ML 121°С). В составах 4-6 ТЭПК содержит 55вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 5,2; относительная плотность 0,86; вязкость по Муни 40 ({L 1+8; 121°С). Полипропилен низкотекучий, относительная плотность 0,902; удлинение 11%. Противостаритель - полимеризованный 1,2-ДИГИДРО-2,2,4-триметилхинолин. SP - 1056 - бромированная метилолфенольная вулканизующая смола. Серный вулканизатор содержит, вес.4 .:сера 17,2; диметилдитиокарбамат цинка 10,3; тетраэтилтиурамдисульфиф 10,3; 2-Sue(бензотиазолил)дисульфид 34,5; дипентаметилентиурамгексасульфид 27,7. Смеси 1 и 4 являются контрольными без содержания вулканизующих агентов, смеси 2 и 5 - вулканизованные фенольным вулканизатором, смеси 3 и 6 включены в целях сопоставления и представляют собой составы; вулканизованные вулканизующей системой на основе серы. ТЭПК в смесях 2,3,5 и 6 вулканизован полностью, т.е. составы отличаются содержанием каучука менее 3 вес.% (в пересчете на общий вес имеющегося каучука), экстрагирующего в циклогексане при комнатной температуре или в кипящем ксилоле. Вулканизованные составы эластомерны и поддаются обработке в качестве термопластов и могут повторно обрабатываться без необходимости какой-либо регенерации в отличие от статически вулканизованных составов, являющихся термореактивами, не поддающимися обработке в качестве термопластов. Составы, полученные из ТЭПК и содержащие большое количество этилена, отличаются повышенной твердостью. Составы, полученные с применением фенольной вулканизующей, смолы, обладают в основном теми же свойствами прочности, в то время

как вулканизующая система на основе серы более действенна для составов, содержащих ТЭПК низкой степени полудисперсности. Составь:, вулканизованные фенольной вулканизующей системой отличаются от составов, вулканизованных серным вулканизатором, большей маслопрочностью (низкое маслонабухание) и лучшей остаточной деформацией

Составы, содержащие смеси с ТЭПК в качестве основного компонента, и свойства резин из них приведены в табл. 2. Смесь 1 не содержит вулканизаторов. Смесь 2 вулканизована фенольной вулканизующей смолой. Смеси 3 и 4 включены в сопоставительных целях и вулканизованы серной вулканизующей системой или вулканизатором на основе перекиси. Полипропилен тот же, что и в табл. 1. ТЭПК - тройной сополимер, содержащий 69 вес.% этилена, 8,3 вес.% этилиден-норборнена и компенсационный пропилен полидисперсности 2,2, вязкости по Муни 51 (ML 100°С).

Процесс аналогичен приведенному в табл. 1 за исключением того, что в смесь 2 окись цинка добавлена через 1 мин после добавления фенольной вулканизующей смолы, а в смесь 4 добавляют 0,6 вес.ч. трис -(нонилфенил фосфита (акцептор свободных радикалов) после достижения максимальной вязкости по Брабендеру. Состав, вулканизованный фенольной смолой, обладает большей маслопрочностью (низкое маслонабухание) и повьниенной остаточной деформацией,

Пример 2. В табл. 3 приведены мягкие составы, содержащие большие количества каучука и масла для наполнения. Способ осуществляют аналогично табл. 1, за исключением того что вулканизующие агенты добавляют сначала, после чего перемешивание продолжают в течение 5 мин дополнительно. Противостаритель, полипропилен и вулканизаторы те же, что и. в табл. 1. Смесь 1 - контроль, не содержащий вулканизующего агента. Смеси 2, 4 и 6 вулканизованы фенольной смолой, смеси 3, 5 и 7 вулканизованы серной вулканизующей системой. Составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью имеют более мягкую поверхность после экстр.узии или литья под давлением.

а поверхности экструдатов и частей, отформованных из них не имеют налета и не липки. Смесь 6, содержащая большое количество каучука, обладает превосходящими зластомерными свойствами, т.е. низким остаточным удлинением и низким остаточным .сжатием.

Анализ степени вулканизации приведен в табл. 4.

Анализ действия степени вулканизации приведен в Табл. 4. Компоненты смесей те же, что и в табл. 3. Данные табл. 4 показьгеают, что повышение степени вулканизации оказывает меньшее действие на механические прочности в случае серной вулканизующей системы, чем в случае фенольной смолы. Разрывная прочность в основном остается без изменений при изменении концентрации вулканизаторов в обеих системах. При повышении концентрации вулканизующей фенольной смолы модуль увеличивается, а удлинение снижается, в то время как модуль и удлинение в основном не изменяются при изменении концентрации серного вулканизатора. Во всех анализированньЕх случаях составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и высокой маслопрочностью.

J

Предлагаемые составы, вулканизованные негалоидированной фенольной смолой, приведены в табл. 5 Способ аналогичен описанному. Смесь 1 - конроль, не содержит вулканизатора. Смесь 2 - контроль, содержит фенольную вулканизующую смолу, но без активатора процесса вулканизации. Смесь 3 содержит диметилол- П -нонилфенол (не галоидированный) фенольную вулканизующую смолу (торговое название SP-1045). Смеси 3 и 4 содержат хлористое олово и хлорсульфонированный полиэтилен, соответственно в качестве галоидного донора. Полипропилен и серный вулканизатор введено в количествах по табл. 1. Данные показывают, что критическим фактором является применение активатора вулканизации совместно с негалоидированным фенольным вулканизатором в целях полной вулканизации каучука. Присутствие галоидного донора (активатора вулканизации) выражается в значительном повьшении разрывной прочности и значительном улучшении остаточного сжатия и маслопрочности. Высокое зна S11 чение маслонабухания для смеси 2 сви детельствует о том, что каучук вулканизован только лишь частично. Составы вулканизованной системой на основе фенольной смолы, содержащей галоидный донор, обладает большим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью по сравнен)-;ю с таким же составом, вулканизованным серным вул канизатором. Смеси 3 и 4, в частности показывают сильное уменьшение прочности на разрыв после набухания от масла. В опытах (табл. 4) показано, что в целях полной вулканизации каучука требуетсяприсутствие активатора вулканизации (окиси цинка). Процесс тот же, что и в табл. 1, однако не применяется исходная смесь, поскольку составы не содержат ни газовой сажи, ни масла для наполнения. Составы смесей 1 и 2 одинаковы за исключением того, что смесь 2 не содержит вулканизатора (окиси цинка). Смесь 2 испытывают дважды, получая средние значания, сведенные в табл. 6. Составы экстрагируют кипящим ксилолом в целях определения объема вулканизации каучука (вулканизованный каучук не растворяется в кипящем ксилоле). В кипящий ксилол помещают образцы Б виде тонкой пленки (около 0,005 мм). Через 30 мин пленка обыкновенно дезинтегрирована. Ксилольную взвесь затем фильтруют через фильтр из стекловолокна с отверстиями - порами размером 0,3 мк. Все ингредиенты за исключением полипропилена рассматриваются как часть вулканизованного каучука. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, за счет чего полипропилен (или кристаллический графт сополимер) осаждается, после чего его удаляют фильтрацией. Затем выпаривают второй фильтрат,вьщеляя продукт растворяющийся в ксилоле при комнатной температуре (атактический полипропилен, полипропилен с низким молекулярным весом, аморфный этиленпропиленовый сополимер, невулканизованный ТЭПК или некристаллический полипропиленовый тройной этиленпропиленовый каучуковый графт-сополимер). Весовые проценты вьщеленных отдель ных продуктов регистрируют вместе с вычисленными теоретическими значениями по вулканизованному ТЭТТК и поли пропилену. Вьмисленное значение для 96 вулканизованного каучука .исправляют с учетом продуктов, содержащихся в невулканизованном каучуке, которые после вулканизации остаются нерастворимыми в кипящем ксилоле. Коррекция является суммой (1,6 вес.% от каучука), растворимой в ацетоне части невулканизованного каучука, 0,9 вес.% и нерастворимой при комнатной температуре в циклогексане части невулканизованного каучука, 0,7 вес.%. Растворимый в ацетоне продукт рассматривается как неподдающийся сшиванию, нерастворимый в циклогексане при комнатной температуре продукт - как полиолефиновый гомополимер. Например, в смеси 1 вычисленное значение (в скобках) для нерастворимого каучука составляет 39,3 вес.%. Это значение составляло бы 39,6 веС.%, будучи не исправленным, как указано выше. Аналогичное исправление проводят на вычисленных значениях (в скобках в табл. 7-9). Данные показывают, что смесь 1 (состав, содержащий окись цинка) обладает лучшим остаточным сжатием и остаточным удлинением, а также лучшей маслопрочностью, а в кипящем ксилоле нельзя экстрагировать какого-либо количества каучука. Это говорит о том, что каучук вулканизован полностью, графт-сополимера нет, в то же время в составе, не содержащем окиси цинка, 32% каучука поддается экстракции в кипящем ксилоле. Таким образом, либо имеется содержание графтсополимера, либо каучук вулканизован не полностью. Данные показывают, что в целях получения предлагаемого состава, содержащего полностью вулканизованный каучук, критическим является применение активатора вулканизации в целях содействия протеканию реакции в основном между ТЭПК и фенольной вулканизующей смолой. Предлагаемые составы высокой твердости, содержащие, газовую сажу и большие количества полипропилена, приведены в табл. 7. Исходную смесь из ТЭПК, газовой сажи, окиси цинка и стеариновой кислоты смешивают с полипропиленом в смесителе Брабендера при 180°С со скоростью 80 об/мин до расплавления полипропилена и получения однородной смеси. Затем добавляют вулканизующую фенольную смолу, проолжая перемешивать до достижения 71 максимальной консистенции по Брабендеру (через 3 мин). Состав выгружают листуют, снова загружают в смеситель Брандендера и 2 мин (обрабатывают при 180 С. Данные показывают, что составы тверже и туже, чем составы, содержащие большие количества каучука, а по остаточному удлинению составы отличаются уменьшенной эластичностью. Согласно данным по растворимости, каучук вулканизован полностью так, что нет ни малейшего количества каучука,, растворяющегося в кипящем ксилоле. Очередность добавления ингредиентов важна, в частности касательно активатора вулканизации, как окись цинка. Это относится к добавлению больших количеств окиси цинка в отсутствии наполнителя (табл. 8). Способ по табл. 8 аналогичен приведенному в табл. 1, но не используется исходная смесь, поскольку не имеется ни газовой сажи, ни масла для наполне НИН. Ингредиенты добавляют указанным порядком. В смеси 1-5 добавляют окис цинка перед добавлением фенольной вулканизующей смолы, в то время как в смеси 6-9 окись цинка добавляют после фенольной смолы. Данные показывают, что механическая прочность снижается с повышением количества окиси цинка, если ее добавлять перед фенольной вулканизующей смолой. При чем количество окиси цинка имеет небольшое воздействие на механическую прочность,если ее добавлять в последню очередь,и, кроме того, образуются со ставы превосходящих свойств. Составы такого рода отличаются более высокими механическими прочностями, повышенным остаточным удлинением и лучшей маслопрочностью. Очередность добавления окиси цинка имеет значитель нов воздействие на объект вулканизации каучука. Количество каучука, рас воряющегося в кипящем ксилоле, колеб лется в пределах от О до 23% в зависимости от содержания окиси в составах (смеси 1-5), если окись цинка добавлять до фенольной вулканизующей смолы, в то время как количество каучука, растворяющегося в кипящем ксилоле, составляет 1 вес.% или мень ще в пересчете на каучук в смесях 6если окись цинка добавлять в последнюю очередь. Данные по растворимости в цикЛогексане при комнатной темпера 98 туре также показывают, что более крупная часть каучука растворима в составах, где окись цинка добавлена перед фенольной вулканизующей смолой. Процентное содержание по весу каучука, растворяющегося в циклогексане, исправлено с учетом растворимой в ацетоне части невулканизованного каучу- . ка, а именно 0,9%. Объем коррекции мог бы быть больше, учитывая стеариновую кислоту, которую также можно было бы экстрагировать в циклогексане. Анализ, дающий количественные соотношения ТЭПК и полипропилена в разных вариантах, приведен в табл. 9. Составы содержат только ТЭПК, полипропилен, фенольную вулканизующую смолу и окись цинка. Количество окиси цинка и фенольной вулканизующей смолы варьируют в размере 2 вес.ч. окиси цинка и 10 вес.ч. фенольнойвулканизующей смолы на 100 вес.ч. каучука. ТЭПК и полипропилен загружают в смеситель Брабендера и со скоростью too об/мин обрабатывают при 180°С. Через 3 мин после расплавления полипропилена добавляют фенольную вулканизующую смолу, продолжая перемешивать еще 4 мин. Состав выгружают, листуют, снова загружают в смеситель Брабендера и перемешивают еще 20 мин. После этого состав снова выгружают и листуют с последующим прямым прессованием при 220с. Все эти составы термопластичны, а смеси 1-4 эластомерны. Смеси 5 и 6, содержащие большие количества полипропилена, неэластомерны и образуют шейку при вытягивании образцов, т.е. когда испытуемый образец заходит за предел, не допускающий возвращения его в первоначальную форму. Через весь диапазон количественных соотношений каучук полностью вулканизуется с образованием количества каучука, растворяющегося в кипящем ксилоле, в объеме менее 1 вес.% в пересчете на каучук, содержащийся в составе. Окрашивающийся состав, содержащий белый пигмент (силикат магния), и состав, содержащий полиэтилен, приведены в табл. 10. Способ получения состава 1 тот же, что и в табл. В за исключением того, что кремнистый магний полностью диспергируется перед добавлением фенольного вулканизатора. При использовании кремнистого магния необходимости в окиси цинка нет. Дан ные по растворимости в циклогексане показывают, что каучук полностью вул канизован. Состав смеси 2 готовят следующим образом, Каучук и полиэтилен загружают в смеситель Брабендера и оурабатывают при 180 С и 80 об/мин до расплавлеНИН полипропилена. Затем добавляют стеариновую кислоту и фенольный вулк низатор, продолжая перемешивать до получения однородной массы. После этого добавляют окись цинка, продолжа перемешивать 2 мин сверх срока (окол 3-4 мин) до достижения максимальной консистенции. Полученный состав имеет термопластичный и эластомерный характер. Данные по растворимости по казывают, что каучук полностью вулка низован . Предлагаемые составы на основе ра личных вулканизаторов приведены в табл. 11. ТЭПК содержит 55 вес.% этилена, 40,6 вес.% пропилена и 4,4 вес.% дициклопентадиена и отличается полидисперностью 6,0. Полипро лен тот же, что и в табл. 1. Фенольную вулканизующую смолу добавляют последней, Смеь 1 (контроль) активатора вулканизации не содержит. Свойства состава показывают, что каучук полностью не вулканизован (или же возможно образуется графт-сополимер) Это подтверждается данными по растворимости в циклогексане. Смеси 2-4 содержат окись цинка, стеарат цинка и хлористое олово в качестве активатора вулканизации. В этих смесях каучук вулканизован в существенной сте пени. Процентное количество каучука, растворимого в циклогексане, исправл ется с учетом того, что 1,38 вес.% невулканизованного каучука растворяется в ацетоне. Исправленные данные помечены звездочкой. Смеси 4 и 5 показывают, что при использовании в ка честве активатора вулканизации хлори того олова вместо галоидированной фенольной вулканизующей смолы можно применять негалоидированную фенольну вулканизующую смолу, причем получаемые эластопластичные составы проявляют в основном те же свойства. Важную роль играет то, чтобы были активатор илиактиваторы вулканизации и применялась надлежащая концент рация. Без активатора или при неправильной концентрации каучук будет вулканизован не полностью, что обусловливает ухудшение свойств смеси. Высокие концентрации активатора, в частности, при добавлении перед фенольной вулканизующей смолой обусловливают, как предполагается, взаимодействие вулканизующей смолы с самой собой (гомополймеризация), что влечет за собой обеднение вулканизующей системы. Надлежащая концентрация активатора колеблется в зависимости от рода активатора, фенольной вулканизующей смолы или каучука, порядка добавления этих компонентов и температурного режима, что легко установить экспериментальным путем. Предлагаемые составы, в которых ТЭПК содержит различные монометры, приведены в табл. 12. Смеси 1 и 2 иллюстрируют составы, содержаш;ие ТЭПК, где ненасьпденность происходит от этилиден-норборнена (ЭНБ). Смеси 3-6 представляют составы, содержащие ТЭПК с ненасьпценностью от 1,4-гексадиена (1,4 ГД). Смесь 1 содержит ТЭПК с нснасыщенностью от дициклопенга- иена (ДЦПД) «Составы получают в соответствии с процессом по табл. 1 за исключением того, что температура Брабендера для смеси 7 составляет 170 С. Активатор вулканизации добавляют в смеси 1-6 в последнюю очередь. В смесь 7 хлористое олово добавляют перед фенольной вулканизущей смолой, после чего добавляют окись цинка. Неисправленное значение вычислено для нерастворимого каучука. Вычисление проводят, рассчитывая, что все ингредиенты за исключением полипропилена становятся нерастворимыми после вулканизации (обозначено скобками). Значения, помеченные звездочкой, исправлены следующим образом: в смесях 4 и 7 4,13 и 1,38 вес.% соответственно невулканизованного каучука не растворяются в ацетоне. Невулканизованный ТЭПК, применяемый в смеси 6, не содержит растворимых в ацетоне продуктов, но 2,52 вес.% невулканизованноУо каучука не растворяется в циклогексане при 50 С, что говрит о наличии большого количества этого несшивающегося полнолефинового полимера. Согласно табл. 12 все составы обладают хорошими механическими прочностями,полидисперсность каучука не оказывает заметнего влияния на объем вулканизации, все составы отличаются удовлетворительным набуханием в масле и остаточным сжатием, а каучук во всех составах вулканизован полностью. Улучшенная технологичность предлагаемых составов иллюстрируется сопоставлением данных по экструзии смесей, вулканизованных фенольным вулканизатором и серным. Так, например, получают трубки с внешним диаметром 12,7 мм путем экструзии составов, сходныхсо смесями 2 и 3 табл. 13 через фильеру (внешний диаметр 12,7 мм, внутренний диаметр 9,53 мм; соотношение длины и Ь 20:1) при скорости съема 381 см/мин и применением экструдера типа Davis-Standard (3,81 см) оборудованного шнеком общего назначения (соотношение длины и 24:1), работающего со скоростью 70 об/мин. Размеры трубок вьщерживаются легким внутренним давлением воздуха и резким охлаждением водой. Температуру выдерживают в диапазоне от достаточной для полного расплавления полипропилена () до таковой, при которой проис ходит избыточное дымовьщеление (232 С Анализирован также и средний температурный режим (216 С). Другой анализированной переменной является степень вытяжки, выражающая целостность или монолитность состава по его растяжимости при температуре обработки. Степень растяжимости это соотношение площади кольца фильеры и поверхности поперечного сечения трубки, вытягива емой с уменьшением диаметра до раз рыва трубки за счет постепенного повышения скорости съема. Результаты анализа приведены в табл. 13. .Данные показывают, что состав, поученныйС помощью фенольного вулканизатора, более технологичен, чем состав, полученный с серным вулканизатором. В частности, состав, вулканизованный фенольной смолой, можно экструдировать в, широком интервале температур и можно изготавливать трубки широкого интервала размеров, как ясно из соотношения поверхностей. Улучшенная технологичность предлагаемых составов видна из сопоставления экструзионных характеристик составов, сходных по смесям 6 и 7 табл. З.-Так, например, пруток (5 мм) получают экструзией указанных составов через фильеру 5,08 мм с применением экструдера ( 2,54 см) NRM,, оборудованного шнеком общего назначения (соотношение длины и 16:1) со скоростью 60 об/мин. Температура колеблется в пределах от 180-190 до 210-220с. Результаты приведены в табл. 14. Данные показывают, что состав, полученный с помощьюфенольного вулканизатора, можно экструдировать с более высокой скоростью, получая трубки с более гладкой поверхностью, чем состав, полученный с помощью серного вулканизатора. Таким образом, предлагаемые составы включают смеси полиолефиновой смолы и диспергированных достаточно маленьких частиц сшитого каучука в целях получения концентрированных составов, поддаю1цихся обработке в качестве термопластов. Средний размер каучуковых частиц порядка 50 мк удов летворителен, в более предпочтительных составах размер каучуковых частиц составляет 5 мк или меньше. Таблица 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОПЛАСТИЧНОГО СОСТАВА; включающий смешение (Этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолефина и вулканиэу ющего агента при температуре плавления полислефина с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью получения резин улучшенной маслостойкости, в качестве вулканизующего агента используют смесь бронированной метилолфенольной смолы и окиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05-2,41 или смесь диметилол- П-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хлористого олова или хлорсульфированного полиэтилена при соотношении 4,32-5,63:0,75-1,8 при следующем соотношением к мпонентов состава соответственно 25-62,2:37,8СП 75:2,8-10,37 или 5,07-7,43, а вулканизацию осуществляют при180-220 С.

Масло для наполнения, 30,6 30,6 вес.ч. 28,8 28,8 Газовая сажа, вес.ч. 1,8 1,8 Окисьцинка, вес.ч. 30,6 30,6 30,6 30,6 28,8 28,8 28,8 28,8 1,8 1,8 1,8 1,8

13

Стеариновая кислота, вес.ч.

Противостаритель, вес.ч. SP-1056 вес.ч. Серный вулканизатор, вес,ч.

Твердость по Шору, D

Модуль (100%), кг/см

Предел прочности при растяжении, кг/см

110

Относительное удлинение

2,5-Диметил-2,5-ди-(трег перокси)гексан, вес.ч.

Твердость по Шору, D Модуль (100%) кг/см2 Модуль (300%), кг/см

1105119

14 Продолжение табл. 1

0,36

0,36 0,36

0,36

0,72

3,24

1,31

1,31

47

35

40 114

39

101

70

78

190

179

139

1,2

43 39 82 122

42

110

101

221

179

15

Предел прочности при растяжении,

кг/см 64

Отнсоительное удлинение при разрыве, %

Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле,%

Вес,% образца, раств. в циклогексане

при комнатной температуре

Вес. % каучука, раств, в циклогексане при комнатной температуре (неисправлено для ацетоно-растворимой части каучука) ТЭПК, наполненный маслом 91,291,291,2 Полипропилен, вес.ч. 54,454,454,4 Масло для наполне36,436,436,4 ния, вес.ч. 36,436,436,4 Газовая сажа, вес.ч. Противостаритель, 0,910,910,91 вес,ч. 2,282,282,28 Окись цинка, вес.ч. Стеариновая кислота, 0,460,460,46 вес.ч. SP-1056, вес.ч. 4,1Серный вулканизатор, вес.ч. Твердость по Шору, А 81 83 84

1105119

Продолжение табл. 2

244

217164

1,7

Таблица 3 1,65 100,6100,6124,4124,4 49,749,737,837,8 28,928,931,131,1 28,928,918,6618,66 0,960,96 2,412,411,163,11 0,490,490,620,62 4,43-6,84 - 1,82 - 2,25 82 81 71 71

17

Предел прочности

при растяжении, кг/см 44 141 150 134 150 91 69

Относительное удлинение при разрыве, % 500 410 550 390 560 290 350

Остаточное удлинение, %- 14 14 12 11 6 17 Остаточное сжатие, % - 30 47 28 49 20 34 Набухание в масле, % 167 52 69 52 84 59 91

ТЭПК содержит 63 вес.% этилена и 3,7 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,6; относительная плотность 0,90; вязкость по Муни (Ж, - 4,125 С) 50; тройной сополимер, наполненный нержавеющим нефтяным маслом (100 phr). Содержание ТЭПК по составам 1-7 равно 62,2 вес.ч.

91,2

54,5

36,4

36,4 2,28

0,46

0,91

1105119

18 Продолжение табл. 3

Таблица 4

4,05 5,07 6,08 7,96

Продолжение табл. 4

21 Компоненты смеси и свойства резин из них « -« t «--ЛГИ Г ПЛЛ Предел прочности при растяжении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Предел прочности при растяжении после масла, кг/см Предел прочности при рас жении Сокращение предела прочности при растяжении, %

ТЭПК содержит 69 вес,% этилена и 8,3 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,1; относительная плотность 0,86; вязкость по Муни 50 (ML-8, 100°С).

1105119

22

Продолжение табл. 5

Таблица 6 L........LfLL..L.LlT17r ,в,..,

Компоненты смеси и свойства резин из них

Относительное удлинение при разрыве, Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, %

Вес.% образца, нераств. в кипящем ксилоле

Вес.% каучука, раств. в кипящем ксилоле

Вес.% образца, нераств. в ксилоле

Вес.% образца, раств. в ксилоле

Итого. %

ТЭПК содержит 55 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,5; относительная плотность 0,86; вязкость по Муни 70 (ML Н8 при ); вулканизуется серой очень быстро.

См. табл. 1.

Смесь

530 52 67 151

26,3 (38,6)

32,0

56,7 (61,4)

17,8 100,8

Таблица 7

25

ТЭПК50

Полипропилен, вес,ч.5,0

Стеариновая кислота,

вес.ч.0,5

Окись цинка, вес.ч.0,05

SP-1056, вес.ч.5,65

Окись цинка, вес.ч.Модуль (100%), кг/см 116

Модуль (300%), КГ/СМ2224 Предел прочности при растяжении, 230 228 195 181 кг/см Относительное удлинение при разрыве, % 320 460 480 Трердость по Шору, D 45 Остаточное удлине- . Остаточное сжатие, % 31

1105119

26 Продолжение табл. 7

2,25 3,0

0,751,52,253,0

99 96 109 108107105

27 Набухание в масле 121 145 149 152 Вес.% образца, не раств. в кипящем 52,5 50,5 46,4 45,5 (52,2) (52,5)(53,1)(53,5) Вес.% каучука, раств. в кипящем ксилоле О 4,0 13,4 16,0 Вес.% образца раств. в циклогексане при 0,29. 1,7 2,3 2,2 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при комнатной температуре О 2,8 4,0 3,9 62,8 51,7 Вес. X образца, не раств. (61,7) (52,0) в кипящем ксилоле Вес.% каучука, раств. 1 кипящем ксилоле

См. табл. 6,

28 Продолжение табл. 8

1105119 164 106 106 110 112 42,3 54,0 53,7 53,0 54 О 53,8)(52,5)(53,1)(53,5)(53,8) 23,0 О О 1,0 О 2,5 0,92 0,71 1,03 0,71 4,6 1,1 0,6 1,3 0,6 Шейка Шейка 44,0 31,4 21,7 12,0 (42,2) (31,5) (21,7) (11,0)

29

тэпк

Полипропилен, вес.ч.

Полиэтилен, вес.ч.

Кремнистьм магний, вес.ч.

Стеариновая кислота, вес.ч.

Окись цинка, вес.ч.

SP-1056, вес.ч.

Твердость по Шору, D

Модуль (100%), кг/см2

Модуль (300%), кг/см

Предел прочности при растяже

Относительное удлинение при

Остаточное удлинение, %

Остаточное сжати-е, %

Вес.% образца,

не раств. в кипящем ксилоле

Вес. % каучука, раств.

Вес.% образца, раств. в цикл при комнатной температуре См. табл. 6 Полиэтилен среднего кл. А, категория 5,

1105119

30

Таблица 10

40 60

0,4

0,8

,5

44

102

158

190

370

32

27

46,8 ) (42,6)

О 0,2

Таблица 11 распределения атомного веса, D 1248-72, типа 111, инд. пл. 0,3 кг/10 мин, плотность 6,930 г/см. Стеарат цинка, вес.ч. 2HjO, вес.ч. Фенольная вулканизующая смола, вес.ч. Твердость по Шору, D Модуль (100%),. кг/см Модуль (300%), кг/см Предел прочности при растяжении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Вес. % образца, раств. в циклогексане при комнатной температуре Вес.% каучука, расТв. 40 4,2 в циклогексане при ком38,6 2,8 натной температуре Примечание: 55 55 Этилен, вес.% ЭНБ ЭНБ Тип мономер 4,4 2,6 . Мономер, вес.% 214 2,2 В смесях 1-3 - галоидированная фенольная вулканизующая смола, (см. табл. 1); в смесях 4 и 5 не галоидированная фенольная вулканизующая смола (см. табл. 4). 212 221 1,6 0,4 3,0 0,8 О 1,6 О О Таблица 12 65 55 56 70 55 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД ДЦПД 3,7 5,0 3,7 3,7 4,4

33

1105П9

ЗА Продолжение табл. 12

35 А2,9 42,1 Вес.% образца, не раств. в ксилоле при комнатной температуре Вес. % образца, раств. в ксилоле при комнатной 5,0 4,в температеруе Вес.% образца, раств. в циклогексане при 0,8 0,8 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при 1,5 1,5 комнатной температуре

36

39

Сравнительные поверхностные свойства резин

39,2

43,5 Гладкий

Шероховатоузловатый0,13-0,25 Много выступов

1105119

40 Таблица 14

34,1

Шероховатоузловатый0,13-0,25 Много выступов