СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ АММИАЧНОЙ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ НЕГАТИВНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/12 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу фотографических эмульсий, предназначенных для изготовления черно-белых и цветных негативных кинофотоматериалов, чувствительных к излучению с λ= 500-580 нм, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ подготовки к поливу галогеносеребряной фотографической эмульсии, чувствительной к излучению с λ= 500-600 нм, путем введения в расплавленную эмульсию красителя 1,1',3,3'-тетраэтил-5,5'-бис-(трифторметилсульфония) имидакарбоцианинйодида (рКа 2,44) [1]
Указанный сенсибилизирующий краситель обуславливает высокий уровень светочувствительности фотослоев, равномерно очувствляет эмульсию и области спектра 500-600 нм, так как адсорбируется на поверхности эмульсионных микрокристаллов в молекулярном состоянии. Однако недостатком этого способа является то, что краситель не обесцвечивается в процессе химико-фотографической обработки.

Наиболее близким к предложенному является способ подготовки к поливу фотографической бромйодосеребряной аммиачной эмульсии для негативных кинофотоматериалов, содержащей 3±0,1 мол. Agl, pBr 2,2-2,4, рН 7,0±0,1, =1,0± 0,1 мкм со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при 38±0,1^оС эмульсию имидакарбоцианинового красителя, например, 1,1'-диметил-3,3'-диэтиле-5,6-дикарбметокси-5'-хлорим- идакарбоцианинперхлората, и пурпурной цветной компоненты производного пиразолона(5) [2]
Эмульсия, подготовленная к поливу способом [2] предназначена для изготовления черно-белых и цветных негативных пленок.

Недостатком указанного способа является то, что в качестве сенсибилизаторов используются карбоцианиновые красители, неравномерно очувствляющие эмульсию к области спектра от 500 нм до 600 нм, т.е. к несколько более длинноволновой, чем это необходимо для достижения оптимальных цветоделительных характеристик ряда многослойных фотоматериалов, в том числе специального назначения.

Целью изобретения является повышение равномерности очувствления кинофотоматериалов с границей зоны сенсибилизации 570-580 нм.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу фотографической бромйодсеребряной аммиачной эмульсии для негативных кинофотоматериалов, содержащей 3±0,1 мол. Agl, pBr 2,2-2,4, pH 7,0±0,1, =1,0± 0,1 мкм со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при 38±0,1^оС эмульсию имидакарбоцианинового красителя и цветной компоненты, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют соединение формулы I
B
где B и B' 5-Cl, 5,6 Cl, 5-COOC₂H₅, 5- SO₂CF₃;
R С₂Н₅ или (СН₂)₃SO₃;
n 1,2;
х галоген, в количестве 45-90 мг на 1 л неразбавленной эмульсии, а в качестве цветной компоненты используют соединение формулы II или III

CONH
(III)
Концентрация красителей, при которых наблюдается оптимальный эффект спектральной сенсибилизации, составляют 100-200˙10^-6 моль на 1 моль соли серебра в эмульсии, что соответствует 45-90 мг на 1 л неразбавленной эмульсии.

Цветные недиффундирующие компоненты строения II и III вводят в эмульсию до и после сенсибилизатора 1 в виде водно-щелочных растворов в количестве 1-10 г/л.

На фиг. 1 изображены кривые распределения спектральной светочувствительности фотослов, сенсибилизированных красителем-прототипом (кривая 1) и красителем I (кривая 2); на фиг.2 кривые спектрального поглощения в эмульсии красителей по примерам 15-19 (номер кривой на фиг.2 соответствует номеру примеру); на фиг.3 кривые спектрального поглощения в эмульсии красителей по примерам 15, 22, 24-26 (номер кривой на фиг.3 соответствует номеру примера).

П р и м е р 1. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[ β-(1"-этил-2"-метил-5", 6"-дихлорбензимидазолийиодид-3")-β -этоксиэтилен)]-5- карбэтокси-5', 6'-дихлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,87 г дитозилата 3,3'-(диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2- метил-5,6-дихлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,18 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5-карбэтоксибензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,5 мл уксусного ангидрида (0,0005 моль) нагревают в течение 7 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 10 мл ацетона и 40 мл эфира. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром, 30 мл воды и высушивают. Краситель растворяют при нагревании в 20 мл этилового спирта, прибавляют 10 мл 15%-ного водного раствора иодистого калия, доводят до кипения и выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 15 мл воды и высушивают. Выход 0,28 г (53,8%), т.пл. 182-183^о. После кристаллизации из этилового спирта (1: 100) получают 0,21 г (40,4%) мелких красных кристаллов с бронзовым отливом, т.пл. 192-193^оС.

Найдено, C 44,61; H 4,21; N 7,88; J 22,99.

C₄₀H₄₆N₆O₃Cl₄J₂˙1,5H₂O
Вычислено, С 44,42; H 4,29; N 7,77; J 23,47.

П р и м е р 2. Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[β -(1'- этил-2'-метил-5'-хлорбензимидазолийиодид-3")-β -этоксиэтилен] -5-карбэтокси -5-хлоримидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,4 г дитозилата 3,3'-(диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2- метил-5-хлорбензимидазолия) (0,0005 моль), 0,24 г γ-сульфопропилбетаина 1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-карбэтоксибензимидазола (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,07 мл триэтиламина нагревают 20 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 40 мл эфира. Смолистый продукт растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют раствор 1 г иодистого калия в 2,5 мл воды, смесь нагревают до кипения и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 5 мл смеси ацетона с эфиром (1:1) и высушивают.

Выход 0,18 г (38,3%). т.пл. 204-205^о. После кристаллизации из этилового спирта получают 0,15 г (31,9%) ярко-красных мелких кристаллов, т.пл. 237-238^оС.

Найдено, С 50,92; 51,11; H 5,67; 5,75.

C₄₁H₄₉N₆O₆SCl₂J˙H₂O
Вычислено, C 50,82; H 5,3.

П р и м е р 3. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[β' -(1"-этил-2"-метил-5"-хлорбензимидазолийиодид-3")-β -этоксиэтилен] -5-карбэ- токси-5-хлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,8 г дитозилата (3,3'-диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2-метил-5-хлорбензимид- азолия) (0,001 моль), 0,18 г 1,3-диэтил-2-β фенилиминоэтилиден-5- карбэтоксибензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,05 мл уксусного ангидрида нагревают 7 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 25 мл эфира. Смолистый остаток размешивают с 10 мл ацетона, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают ацетоном. Краситель растворяют при нагревании в 5 мл этилового спирта, прибавляют 8 мл 25%-ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают при комнатной температуре 2 ч. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают 15 мл воды и высушивают, выход 0,18 г (36,7%), т. пл. 193-194^о. После кристаллизации из этилового спирта (1:65) получают 0,13 г (26,5%) мелких ярко-красных кристаллов, т.пл. 246-247^оС.

Найдено, Cl 7,39; 7,49; J 25,15; 25,25.

C₄₀H₄₈N₆O₃Cl₂J₂
Вычислено, Cl 7,19; J 25,70.

П р и м е р 4. Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[ β-(1''-этил-2"-метил-5", 6"-дихлорбензимидазолий-иодид-3")-β этоксиэтилен]-5-карбэтокси-5',6'-дихлори-мидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,43 г дитозилата 3,3'-диэтиленоксидо-бис-(1-этил-2- метил-5,6-дихлорбензимидазолия) (0,0005 моль), 0,24 г γ-сульфопропилбетаина 1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-карбэтоксибензимидазола (0,0005 моль), 4 мл ДМСО и 0,07 г триэтиламина (0,0005 гм) нагревают 30 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 10 мл смеси ацетона с эфиром (1: 1) и высушивают. Вес 0,55 г. Краситель кипятят с 15 мл этилового спирта, горячую смесь отфильтровывают от примеси бис-ИКЦ и к фильтрату прибавляют 5 мл 30% -ного водного раствора иодистого калия. По охлаждения краситель отфильтровывают, промывают 10 мл воды и высушивают, вес 0,21 г (41,2%), т.пл. 215-216^оС. После двукратной кристаллизации из метилового спирта получают 0,13 г (25,5%) мелких ярко-красных кристаллов, т.пл. 218-219^оС.

Найдено, C 44,20; H 4,75; N 7,58.

C₄₁H₄₇N₆O₆SCl₄J˙5H₂O
Вычислено, C 44,33; H 4,26; N 7,56.

П р и м е р 5. Получение 1,1',3-этил-3'- [β "-(1"-этил-2"-метил- 5"-хлорбензимидазолийиодид-3")-β' -этокси-β -этоксиэтилен]-5-карбэтокси-5-'-хлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,85 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис (1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,18 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5-карбэтоксибензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДMСО и 0,05 мл уксусного ангидрида нагревают 15 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира, смолистый остаток растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют 20 мл 5%-ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают при комнатной температуре 2 ч. Выделившийся остаток отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают, выход 0,25 г (50%), т.пл. 139-140^оС.

После кристаллизации из этилового спирта получают мелкие ярко-красные кристаллы с т.пл. 152-153^о.

Найдено, C 47,70; 47,90; H 5,05; 5,31; N 7,52; 7,56; J 23.57; 23,49.

C₄₂H₅₂N₆O₄Cl₂J₂˙2H₂O
Вычислено, C 47,33; H 4,91; N 7,88; J 23,81.

П р и м е р 6. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[ β"-(1"-этил-2"-метил-5", 6"-дихлорбензимидазолийиодид-3")- β'-этокси-β -этоксиэтилен-5-карбэтокси-5', 6'-дихлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,91 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис- (1-этил-2-метил-5,6-дихлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,18 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5-карбэтоксибензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,05 мл уксусного ангидрида (0,005 моль) нагревают 15 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Смолистый продукт растворяют при нагревании в 1 0 мл этилового спирта, прибавляют 20 мл 5%-водного раствора иодистого калия и смесь доводят до кипения. По охлаждении выделившийся краситель отфильтровывают, промывают 30 мл воды и высушивают. Выход 0,45 г (83,3%), т.пл. 162-163^оС.

После кристаллизации из этилового спирта (1:25) получают 0,34 г (62,9%) мелких красных кристаллов с бронзовым отливом, т.пл. 178-179^оС.

Найдено. C 45,00; 44,88; H 4,78; 4,77; N 7,18; 7,08.

C₄₂H₅₀N₆O₄Cl₄J₂˙H₂O
Вычислено, С 45,16; H 4,51; N 7,53.

П р и м е р 7. Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[ β"-(1"-этил-2"-метил-5"-хлорбензимидазолийиодид-3")-β' -этокси- β -этоксиэтилен]-5-карбэтокси-5-хлори- мидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,63 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис-(1- этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия) (0,00075 моль), 0,25 г γ-сульфопропилбетаина 1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-карбэтоксибензимидазола (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,07 мл триэтиламина нагревают 30 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Смолистый продукт растворяют при нагревании в 5 мл этилового спирта, прибавляют 25 мл 5%-ного водного раствора иодистого калия, смесь нагревают до кипения и выдерживают при комнатной температуре 12 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают. Выход 0,18 г (36,7%), т.пл. 177-178^оС.

После кристаллизации из этилового спирта получают мелкие красные кристаллы с бронзовым отливом, т.пл. 178-179^оС.

Найдено, C 51,43; H 5,23; N 7,90.

C₄₃H₅₃N₆O₇SCl₂J˙H₂O
Вычислено, C 50,94; Н 5,46; N 8,29.

П р и м е р 8, Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[ β'-(1"-этил-2"-метил-5", 6"-дихлорбензимидазолийиодид-3'')-β' -этокси- β -этоксиэтилен] -5-карбэтокси-5', 6'-дихлоримидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,9 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис-(1- этил-2-метил-5,6-дихлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,25 г γ-сульфопропилбетаина 1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-карбэтоксибензимидазола (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,07 мл триэтиламина нагревают 30 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Смолистый продукт растворяют при нагревании в 5 мл этилового спирта, прибавляют 10 мл 10% -ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 25 мл воды и высушивают. Вес 0,35 г (66%), т.пл. 180-182^оС.

Краситель растворяют при нагревании в 40 мл этилового спирта и выдерживают 12 ч при 10-12^оС. Выделившийся осадок бис-ИКЦ отфильтровывают, фильтрат упаривают до объема 5 мл и выдерживают 12 ч при 10-12^оС. Выделившийся краситель отфильтровывают и высушивают. Выход 0,19 г (35,8%), мелкие красные кристаллы с т.пл.188-189^оС.

Найдено, C 46,16; 46,07; H 4,89; 4,95; N 7,20.

C₄₃N₅₁N₆O₇SCl₄J˙3H₂O
Вычислено, C 46,16; H 5,10; N 7,51.

П р и м е р 9. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[β "-(1"-этил-2"-метил-5",6"- дихлорбензимидазолий-3")-β '-этокси-β -этоксиэтилен] 5,6,5',6'-тетрахлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,91 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис- (1-этил-2-метил-5,6-дихлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,18 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5,6-дихлорбензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,05 мл уксусного ангидрида нагревают 7 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 10 мл ацетона и 50 мл эфира. Смолистый остаток растворяют при нагревании в 15 мл этилового спирта, прибавляют 10 мл 25%-ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают при комнатной температуре 1 ч.

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 30 мл воды и высушивают. Краситель растворяют в 100 мл метилового спирта. После охлаждения выделившийся осадок бис-ИКЦ отфильтровывают, фильтрат упаривают до объема 10 мл и выдерживают при 8-10^оС в течение 24 ч. Выделившийся краситель отфильтровывают и высушивают. Выход 0,24 (44%), т.пл. 209-210^оС.

После кристаллизации из метилового спирта получают мелкие синевато-красные кристаллы с т.пл. 225-226^оС.

Найдено, C 42,48; 42,60; H 4,05; 4,06; N 7,70; 7,28.

C₃₉H₄₄N₆O₂Cl₆J
Вычислено, C 42,76; H 4,04; N 7,70.

П р и м е р 10. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[β '-(1"-этил-2"-метил-5"-хлорбензимидазолийиодид-3")- β-этоксиэтилен]-5-трифторметилсульфонил-5' -хлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,8 г дитозилата 3,3'-(диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,21 г 1,3-диэтил-2-β-фенилиминоэтилиден-5-трифторметилсуль- фонилбензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и (0,05 мл уксусного ангидрида (0,0005 моль) нагревают 10 мин при 130^оС (в бане). По охлаждению краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 30 мл эфира. Смолистый продукт размешивают с 10 мл ацетона. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают в 25 мл ацетона. Краситель растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют калия, смесь нагревают до кипения и выдерживают при комнатной температуре 2-3 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают. Выход 0,29 г (54,7%), т. пл. 185-187^о.

После кристаллизации из этилового спирта (1:34) получают 0,25 г (47,2%) блестящих синевато-красных кристаллов, т.пл.210-212^оС.

Найдено, C 43,40; 43,20; H 4,20; 4,25; N 7,60; 7,55.

С₃₈H₄₃O₃N₆SCl₂J₂F₃
Вычислено, C 42,99; H 4,08; N 7,92. П р и м е р 11. Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[β '-(1"-этил-2"-метил-5'-хлорбензимидазолийиодид-3')-β -этоксиэтилен]-5-трифторметилсульфонил-5' -хлоримидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,8 г дитозилата 3,3'-(диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2-метил- 5-хлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,28 г γ-сульфопропилбетаина 1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,07 мл триэтиламина нагревают 10 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 10 мл ацетона и 70 мл эфира. Смолистый остаток растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют 15 мл 10%-ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 30 мл воды и высушивают. Выход 0,31 г (62%), т.пл. 207-208^оС.

После кристаллизации из этилового спирта (1:146) получают 0,26 г (52%) блестящих синевато-красных кристаллов, т.пл. 208-209^оС.

Найдено, C 46,32; H 4,59; N 8,12.

C₃₉H₄₄N₆O₆S₂Cl₂JF₃
Вычислено, C 46,29; H 4,38; N 8,30.

П р и м е р 12. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[β "-(1"-этил-2"-метил-5"-хлорбензимидазолийиодид-3")-β '-этокси- β-этоксиэтилен] 5-трифторметилсульфонил-5' -хлоримидакарбоцианиниодида.

Смесь 0,85 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис- (1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,21 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5-трифторметилсулуфонилбензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,05 мл уксусного ангидрида (0,0005 моль) нагревают 15 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Смолистый остаток растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют 10 мл 25%-ного водного раствора иодистого калия, смесь нагревают до кипения и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают. Выход 0,25 г (46,3%), т. пл. 159-160^оС. После кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают 0,15 г (27,7%) мелких красных кристаллов, т.пл. 164-165^оС.

Найдено, C 43,04; H 4,22; N 7,63.

C₄₀H₄₇N₆O₄SCl₂J₂F₃˙H₂O
Вычислено, C 43,37; H 4,15; N 7,59.

П р и м е р 13. Получение 1,1'-диэтил-3- γ-сульфопропил-3'-[β "-(1"-этил-2"-метил-5"-хлорбензимидазолийиодид-3")-β -этокси-β этоксиэтилен-5-трифторметилсульфонил-5- хлоримидакарбоцианинбетаина.

Смесь 0,85 г дитозилата 3,3'-[1",2"-бис-(этокси)этилен]-бис-(1- этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия) (0,001 моль), 0,28 г γ-сульфопропилбетаина-1-этил-2-β -ацетанилиновинил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,07 мл триэтиламина (0,0005 моль) нагревают 15 мин при 130^оC (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 30 мл эфира. Смолистый продукт растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют 25 мл 40%-ного водного раствора иодистого калия, смесь доводят до кипения и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают. Выход 0,25 г (47,2%), т. пл. 189-190^оС.

После кристаллизации из 50%-ного этилового спирта (1:40) получают 0,18 г (33,9%) мелких ярко-красных кристаллов с бронзовым отливом, т.пл. 206-207^оС.

Найдено, C 45,06; H 4,45; N 7,85.

C₄₁H₄₈N₆O₇S₂Cl₂JF₃˙2,5H₂O
Вычислено, C 44,73; H 4,80; N 7,63.

П р и м е р 14. Получение 1,1',3-триэтил-3'-[β '-(1"-этил-2"-метил-5"-трифторметилсульфонил)-β -этоксиэтилен)] -5,5'-дитри- фторметилсульфонилимидакарбоцианиниодида.

Смесь 1,0 г дитозилата 3,3'-(диэтиленоксидо)-бис-(1-этил-2-метил-5-трифторметил- сульфонилбензимидазолия) (0,001 моль), 0,21 г 1,3-диэтил-2-β -фенилиминоэтилиден-5- трифторметилсульфонилбензимидазолина (0,0005 моль), 5 мл ДМСО и 0,05 мл уксусного ангидрида (0,0005 моль) нагревают 10 мин при 130^оС (в бане). По охлаждении краситель осаждают смесью 5 мл ацетона и 50 мл эфира. Через 24 ч смолистый продукт растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прибавляют 20 мл 10%-ного водного раствора иодистого калия, смесь нагревают до кипения и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают. Выход 0,31 г (50%), т.пл. 183-184^оС.

После кристаллизации из 10 мл 50%-ного этилового спирта получают 0,15 г (24,2%) мелких красных кристаллов с бронзовым отливом, т.пл. 195-196^оС.

Найдено, C 38,05; H 3,65; N 6,36.

C₄₀H₄₃N₆O₇S₃J₂F₉˙H₂O
Вычислено, C 38,16; H 3,60; N 6,67.

П р и м е р 15 (прототип, соответствующий примеру 7, [2]).

В 1л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии, содержащей 3 мол. Agl, с размером микрокристаллов =1,0± 0,1 мкм рН 7,0, pBr 2,4, полученной промывочным методом, описанным в [3] вводят 120 мл, 0,30%-ного спиртового раствора 1,1'-диметил-3,3'-диэтил-5,6-дикабметокси-5' -хлоримидакарбоцианин- перхлората. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15 мин и вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора цветной компоненты 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона(5) формулы II. Эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице и на фиг.1 (кривая 1).

П р и м е р 16. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 120 мол 0,030%-ного спиртового раствора красителя 1. Через 15 мин после красителя 1 в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)- 3-стеароиламинопиразолона(5) формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице, на фиг.1 (кривая 2) и на фиг.2 (кривая 16).

П р и м е р 17. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 100 мл 0,030% -ного спиртового раствора красителя 2. Через 15 мин после красителя 2 в эмульсию вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла, получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице и на фиг.2 (кривая 17). Аналогичный фотоматериал получают с красителем 3.

П р и м е р 18. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 250 мл 0,010%-ного спиртового раствора красителя 4. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II.

Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице и на фиг.2 (кривая 18).

П р и м е р 19. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 220 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя 5. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора цветной компоненты 2'-хлор-5'-(3",5"-дикарбоксифенилсульфамидо) анилид-2- октадецилоксибензоилуксусной кислоты формулы III. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, фотосвойства которого приведены в таблице.

П р и м е р 20. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 120 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя 6. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, фотосвойства которого приведены в таблице. Аналогичный фотоматериал получают с красителем 9.

П р и м е р 21. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 320 мл 0,015%-ного спиртового раствора красителя 6. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы III. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, фотосвойства которого приведены в таблице.

П р и м е р 22. Аналогично предыдущему, в 1 л расплавленной эмульсии вводят 160 мл 0,025% -ного спиртового раствора красителя 7. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы 11. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, фотосвойства которого приведены в таблице.

П р и м е р 23. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 100 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя 8. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают в подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, фотосвойства которого приведены в таблице.

П р и м е р 24. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 140 мл 0,030% -ного спиртового раствора красителя 10. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице. Аналогичный фотоматериал получают с красителем 11.

П р и м е р 25. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 300 мл 0,01%-ного спиртового раствора красителя 12. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора цветной компоненты формулы III. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице. Аналогичный фотоматериал получают с красителем 13.

П р и м е р 26. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной эмульсии вводят 140 мл 0,03% -ного спиртового раствора красителя 14. Через 15 мин после сенсибилизатора в эмульсию вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора компоненты формулы II. Сенсибилизированную эмульсию поливают на подслоированные стекла. Получают ортохроматический фотоматериал, свойства которого приведены в таблице.

Из таблицы видно, что максимум и граница зоны сенсибилизации заявляемых красителей формулы I смещены на 20-30 нм в коротковолновую область по сравнению с наблюдаемым в случае красителя-прототипа. Это связано с тем, что красители адсорбируются на поверхности эмульсионных микрокристаллов преимущественно молекулярном состоянии. В спектрах же поглощения в эмульсии красителя-прототипа наряду с молекулярной полосой наблюдается интенсивная длинноволновая J-полоса. Из данных таблицы следует, что красители общей формулы I обуславливают, как правило, на 10-30% более высокий уровень дополнительной светочувствительности слоев (S_0,85^жс-18) по сравнению с красителем-прототипом. При этом особенно важно то, что светочувствительность за оранжевым светофильтром (S_0,85^ос-14) составляет 1,6-4,5% от величины S_0,85^жс-18, тогда как у
красителя-прототипа составляет 12%
На фиг.1 следует, что соотношение S_λмакс/S_λмакс 40 нм, условно характеризующее равномерность распределения спектральной светочувствительности, составляет 3,2 и 2,1. Из фиг.1 также видно, что соотношения величин светочувствительности S_макс/S_500нм весьма различно и составляет для прототипа 4,0, а для заявляемого красителя 1,7, что наглядно подтверждает повышение равномерности характера распределения.

Таким образом, данные приведенные в таблице и на фиг.1, 2 и 3. показывают, что предложенный способ позволяет более равномерно очувствить кинофотоматериалы к излучению в диапазоне длин волн λ= 500-580 нм и на 20-30 нм сместить границу зоны сенсибилизации в коротковолновую область, получить границу зоны 570-580 нм.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ АММИАЧНОЙ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ НЕГАТИВНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ, содержащей (3±0,1) мол. AgI, pBr 2,2-2,4, pH 7,0±0,1, d_ср (1,0±0,1) мкм, со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при (38±0,1)*03С эмульсию имидакарбоцианинового красителя и цветной компоненты, отличающийся тем, что, с целью повышения равномерности очувствления кинофотоматериалов с границей зоны сенсибилизации 570-580 нм, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют соединение общей формулы

где B и B'-5 Cl; 5,6 Cl; 5COOC₂H₅; 5SO₂CF₃;
r C₂H₅ или (CH₂)₃ SO₃;
n=1,2;
X галоген,
в количестве 45-90 мг на 1 л неразбавленной эмульсии, а в качестве цветной компоненты используют соединение формулы