Способ получения эфиров арилфосфиновых кислот Советский патент 1957 года по МПК C07F9/32 

Известно, что для получения различных произгюдных арилфосфиногзых кислот не имеется достаточно нростых способов. Например, эфиры арилфосфиновых кислот могут быть получены не менее, чем в три стадии, а получение эфиров, содержащих различьиэге активные функциона,льные груипы в ароматическом ядре, иаибо.тее затруднительно.

Описыкаемын способ получения эфиров арилфоефиновых ки.слот является простым, позволяет получать соединення этого класса с различными заместителями в ароматическом ядре и применим в производстве, iuiпример иисектицидов, акор1П1,идов, лечебных препаратов и т. п.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что иа соли ари.чдиазония или на двойные соли арилдиазо1П1я с фтористым бором действуют диалкилх.юрфосфитамн и по.iy4etnn ie дихлориды разлагают подои.

Пример 1. Хлористый фенилдиазоний, полученный из 8,3 г хлористоводородного аиилипа и 9,5 г

изоамилнитрита, суспендируют в 150 мл изооктана н iv полученной

смеси прибавляют 12,5 с дибути.тхлорфосфита. Реакционную смесь при помешиванш выдерж1 вают при 60 в течение 10 час. После охлаждения к продуктам реакции приба;;ляют 50 л/л воды, водный c.noii отделяют, экстрагируют эфпром и пос.че выс шивания эфирного и изооктапового слоя растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракипоннроваппю под вакухмом. Температура кипения основной фракции сост; вляет 116-119- при 0,2 мм рт. ст., /г/)° 1,4626 и 1,0162. Выход равен 6,3 г. Определение инфракрасного спектра поглопхеиия подтвердило строенне полученного препарата.

Пример 2. В оппсаииых выию условиях из х.юристого .и-толилдиазония и дибутилхлорфосфита синтезнруют бутиловый эфир .и-толплфосфииовой уислоты. Температура кипения продукта равна 96-96,5 при 0,1 мм рт.ст., п п 2° 1Л361 и /3,2°0,9869. Выход составляет около 30% от теоретического.

В аналогичных условиях идет реакция между дибутчлхлорфосфитом и другими диалкилхлорфосфитами с двойными солями арилдиазония с фтористым бором, но продолжительность нагревания для полного выделения азота и фтористого бора несколько больше.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров арилфосфиновых кислот, о т л и ч а ющ и и с я тем, что на соли арилдназония или на двойные соли арилдиазония с фтористым бором действуют диалкилхлорфосфитами и полученные дихлориды разлагают водой.