Способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов Советский патент 1959 года по МПК C07F9/16 C07F9/165 

За последние годы различные производные кислот фосфора получили очень широкое применение в самых различных областях промышленности и народного хозяйства. Так, различные производные тио- и дитиофосфорных кислот, а также пирофосфорной и дитиопирофосфорной кислот находят применение в качестве химических средств защиты растений, лекарственных препаратов, пластификаторов и в ряде других слу чаев. Из соединений, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью и пониженной токсичностью для теплокровных животных, заслуживают внимания различные эфиры дитиофосфорной кислоты, а также несимметричные эфиры дитиопирофосфорной кислоты общей формулы: (RO)2R-5-P{ORi).:

Эфиры дитиофосфорной кислоты описаны в литературе в весьма ограниченном числе, что, по-видимому, связано с отсутствием простых и удобных методов получения простейших соединений этого ряда. Несимметричные же эфиры дитиопирофосфорной кислоты в литературе не описаны. Вместе с тем, как показали специальные исследования, эта группа соединений представляет интерес для использования в качестве инсектицидов и, возможно, лекарственных препаратов, присадок к жидкому горючему, а также пластификаторов.

Предлагается способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиоиирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, заключающийся в том, что тетраалкилтиофосфондисульфид смешивают с триалкилфосфитом и полученную смесь подвергают кипячению или нагреванию, например, на водяной бане. В первом- случае процесс следует вести в присутствии органических растворителей, если же последние не применяются, то реак-

№ 120216

ционную смесь лишь нагревают на кипящей водяной бане. Образование смеси эфиров можно представить следующей схемой: (RO)2PSSJ2 + (R0)8P- (RObP-S-P(OR)2 -f (RO PSSP

После окончания реакции дитиофосфаты отделяют от дитиопирофосфатов фракционированием в вакууме, в результате чего получаются индивидуальные соединения. Для применения же в качестве инсектицидов или дефолиантов, а также для других целей можно использовать и смесь эфиров, получаемую после реакции.

Пример. В колбу с обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой помещают раствор 0,015 моля тетраметилтиофосфондисульфида в 30 мл бензола и при перемешивании добавляют 0,015 моля триэтилфосфита. В больщинстве случаев при прибавлении последнего температура поднимается до 30-40°. После прибавления всего количества триэтилфосфита реакционную смесь кипятят па водяной бане в течение 2 час., а затем бензол отгоняют и остаток фракционируют в вакууме.

Получают несимметричные диметилдиэтилдитиопирофосфат (т. пл. 106,5° при 0,1 мм рт. ст.) с выходом 58,9% теоретического и диметилэтилдитиофосфат (т. пл. 58-59° при 0,1 мм рт. ст.) с выходом около 100% теоретического (выходы даны на очищенные, дважды перегнанные вещества) .

По этому примеру можно получить смеси несимметричных диэтилди-н-пропилдитионирофосфата и диэтил-н-пропилдиотиофосфата, диизопропилдиэтилдитиопирофосфата и диизопропилэтилдитиофосфата, а также смесь несимметричных диизопропилди-н-пропилдитиопирофосфата и диизопропил-н-пронилдитиофосфата.

Предмет изобретения

Способ получения смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, отличающийся тем, что тетраалкилтиофосфондисульфид в растворителе или без него перемешивают с триалкилфосфитом с последующим нагреванием смеси.

./О S,.