Способ получения ариловых эфиров диалкил- или алкил-алкоксидитиофосфиновых кислот Советский патент 1960 года по МПК A01N57/22 C07F9/32 

RSRS

P H- ArNjCl - p + ,, - Nad

ROSNaROSAr

Пример 1. Хлористый фенилдиазоний, полученный из 4,53 г хлоргидрата анилина и 4,2 г изоамилнитрита (реакция проводится в обычных условиях диазотирования эфирами азотистой кислоты), растворяют в 50 мл ледяной воды и полученный раствор добавляют к 5,67 г натриевой соли зтоксиметилдитиофосфиновой кислоты в 50 мл

№ 13388D-2воды, в качестве катализатора используют 0,1 г медного порошка. После часовой выдержки реакционной смеси при 20° выделившееся масло экстрагируют бензолом (три раза по 50 м. бензольную вытяжку промывают 5%-ным раствором едкого натра и водой, сушат над сульфатом натрия; бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. После полной очистки получают 3,4 г о-этил-5-фенилдитиофосфината. Т- кигт. 85-85,5° при 0,05 ш; d 1,1538, п .°, 1,5932.

Найдено: С% 46,97; Н% 5,94; Р% 13,63.

Вычислено: С% 46,53; Н% 5,64; Р% 13,33.

В аналогичных условиях получены: о-этил-5-п-хлорфенилметилдитиофосфинат (выход 69,3%; т. нл. 62-62,5°), S-фенилдиэтилдитиофосфинат (выход 36%; т. кип. 128,5-130° при 0,2 мщ d 1,1387; п Q

4,6211), S-фенилдифенилдитиофосфинат (выход 80%; т. кип. 203-205° при 0,25 мм}, S-rt-толилдифенилдитиофосфинат (выход 84%; т. кип. 213- 217° при 0,3 лш) и S-n-хлорфенилдифенилднтиофосфинат (выход 91,4%; т. кип. 206-208° при 0,2 мм.

Пример 2. 5,9 г хлоргидрата п-нитроанилина диазотируют 2,4 г нитрита натрия в 100 мл воды в присутствии 5 злл соляной кислоты удельного веса 1,16. Полученный диазораствор фильтруют и к фильтрату добавляют смесь 100 мл воды, 50 мл эфира, 8 г натриевой соли этоксиметилдитиофосфиновой кислоты и 0,3 г хлористой меди. Прибавление ведут при хорошем перемешивании и температуре 0°. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов, отделяют эфирный слой и экстрагируют водный раствор бензолом (три раза по 50 мл}. Эфирный и бензольный экстракты соединяют и промывают 10%-ным водным раствором едкого натра и водой. Органический слой сушат над сульфатом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме и перекристаллизовывают и.з спирта. Т. пл. 78,5-79°. Выход 5,85 г (57,2%).

Найдено азота: 5,05 и 5,12%.

Вычислено азота: 5,05%.

В аналогичных условиях получен 5-/г-нитрофенилдиэтилдитиофосфинат (выход 27%; т. пл. 111,5-112°). ,

Предмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров диалкил- или, алкилалкоксидитиофосфиновых кислот, отличаюшийся тем, что шелоцдае соли диалкил- или алкилалкоксидитиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с солями арилдиазония в присутствии каталитических количеств меди или хлористой меди.