Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты Советский патент 1959 года по МПК C07F9/17 

За последние годы полные эфиры тио-, дитио- и тритиофосфорных кислот находят все более широкое применение в сельском хозяйстве и промышленности. Они применяются в качестве инсектицидов, акарицидов, гербицидов и дефолиантов в сельском хозяйстве в качестве добавок к маслам, мономеров и для многих других целей в промышленности. Однако к настояш,ему времени способы получения этих классов соединений изучены совершенно недостаточно.

Предлагается способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с диалкокситиофосфондисульфндамн при температуре от 30 до 80°. Процесс можно проводить в растворителе. Легче всего реакция идет с аммониевымн солями диалкилфосфористых кислот или с солями аминов, например триэтаноламина. При применении калиевых или натриевых солей продолжительность реакции увачичивается, а выход снижается на 4-60/0.

Реакция может быть представлена следующей схемой:

{RO)2POH В + (R0) 2(Ro)2PS SR -Ь В НРОз,

где R и R-алкил, В-амин.

В связи с тем, что диалкил и диарилфосфиты легко получаются нз соответствующих спиртов, а диалкокситиофосфондисульфиды окислением диалкилдитиофосфатов, предлагаемый способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты очень здобен и экономичен. В качестве побочного продукта образуется соответствующая соль метафосфорной кислоты, которая может быть использована в качестве концентрированного удобрения, особенно если для реакции брать аммониевые или калиевые соли диалкилфосфористой. кислоты.

При м е р.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой или рогатым форштосом для загрузки твердых ве№ 122144

ществ, помещают 0,025 моля диметилфосфористой кислоты и прибавляют 0,025 моля триэтиламина в 30 мл бензола. К полученной соли при охлаждении водой и перемешивании постепенно прибавляют 0,025 моля диметокситиофосфондисульфида. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 30-50°. После прибавления всего количества диметокситиофосфондисульфида реакционную массу выдерживают при 50-80° в течение 2 часов. Соль отделяют, отгоняют растворитель, и полученный дитиофосфат фракционируют в вакууме. Получают триметиловый эфир дитиофосфорной кислоты с выходом 710/0 теоретического. Температура кипения продукта 51-52° (0,2 мм рт. ст.)

Таким же способом получают следующие эфиры дитиофосфорной кислоты:

(С2Н5О)2Р55СНз(выход 88Vo, т. кип. 63,5-64° (0,08 мм);

(СзН70)2Р55СНз(выход , т. кип. 60-60,5° (0,07 мм);

(СзН7О)2Р55СНз(выход 53Vo, т. кип. 68-70 (ОД мм);

(C2H5O)2PSSC2Hs(выход 620/0, т. кип. 57--58° (0,08 мм);

(СзН7О)2Р35С2Н5(выход 57/о, т. кип. 73,5-75° (0,08 мм);

(СзН7О)2Р35С2Н5(выход 400/0, т. кип. 61,5°(0,08 мм).

Такие же результаты получаются при проведении реакции с аммониевыми солями диалкилфосфористых кислот.

Последние получают насыщением соответствующих диалкилфосфористых кислот сухим газообразным аммиаком.

Предмет изобретения

1.Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты, отличающийся тем, что соли диалкилфосфорнстой кислоты нагревают с диалкокситиофосфондисульфидами при температуре от 30 до 80°.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в растворителе.