Способ получения триселенида натрия Советский патент 1984 года по МПК C25B1/14 C01B19/00 C01D13/00 

1 Изобретение относится к электрохимическим методам получения неорг нических веществ, в частности к спо собам получения триселенида натрия который может найти применение при произнодстве высокочистого селена, также в процессах гидроэлектрометаллургии, отд 2ления селена от мета лических компонентов. Известен способ получения ряда полиселенидов натрия путем синтеза их исходных продуктов - селенида на рия и элементного селена П . Однако этот способ весьма трудое и не позволяет получить трйселенид натрия в чистом виде. Кроме того, процесс ведут при высокой температуре (500°С). Известен также способ получения тpиceJJeнидa натрия путем взаимодействия элементного селена с натри содержащим компонентом в щелочном растворе. Недостатком данного способа явля ется то, что получае№1й продукт содержит примеси других полиселенидов Целью изобретения является повышение чистоты продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения триселенида натрия путем взаимодействия элементного селена с натрийсо держаищм компонентом в щелочном растворе в качестве щелочного раствора и натрийсодержащего компонента используют деоксигенизированный раствор едкого натра о концентрацией 0,1-0,2 М, а взаимодействие осуществляют методом внутреннего электролиза в двухкамерном электролизере с использоват1ием катода из ртути и анода из амалыммы натрия и при потенциале ртутного катода - (-0,88)-(-1,9) В относительно потенциала насыщенного каломельного электрода. Использование амальгамы натрия в качестве анода предотвращает выделе ние на нем кислорода или хлора, спо собных проникать в катодное отделение и частично окислять продукты восстановления, Выбор концентрации.щелочи обусловлен тем, что при концентрации щелочи ниже 0,1 М вследствие снижения электропроводности раствора процесс зaмe цlяeтcя, при к-о1П1ентрации щелочи выше 0,2 М до окончания 272 процесса начинается разряд натрия на катоде, что осложняет контроль окончания процесса. Процесс электролиза контролируют с помощью амальгамированного Pf микроэлектрода, расположенного в растворе, и потенциала ртутного катода при разомкнутой цепи. К моменту окончания процесса потенциал ртутного катода скачкообразно изменяется от значения - 0,8f8 В до значения - 1,9 В насыщенн го калломельного--электрода /НасКЭ/, свидетельствуя о начале разряДа на нем натрия. Потенциал никроэлектрода в растворе к концу процесса приобретает значение - 0,77 В, что отражает процесс образования триселегшда по реакции Ма 5е4-25е . Образовавшийся триселепд растворяется в 0,1 М NaOH с образованием темно-коричневого раствора (без примеси красного оттенка, характерного для диселенида. Пример 1. Электролиз ведут в двухкамерной ячейке с разделением их диафрагмой. В катодную камеру ячейки вводят 10 мл(5 10 см) ртути, 50 мл деоксигенизированного 0,1 М раствора гидрооксида натрия и 78,90 мг взвеси элементного селена, в анодную камеру вводят 10 мл 1 ,5%-Hofi амал1..гамы натрия (5 10 см) и 50 мл деоксигенизированного раствора гидрооксида натрия, герметически закрывают камеры пришлифованными крышками с отверстиями для ввода электролитических ключей, замыкают цепь и ведут электролиз при комнатной температуре, без наложения внешней электродвижущей силы (ЭДС) и без перемешивания. Затем осуществляют контроль потенциалов с помощью микроэлектрода негюс:редственно у поверхности электрода фиксируют потенциал (- 0,88 в) образования селенида. Далее селенид реагирует с элементным селеном с образованием триселонида. В конце процесса потенциал Р{ микроэлектрода боле€ положителен (- 0,77 В и отражает процесс полнсио превращения селенида п трйселенид. В процессе контролирую-i также потенциал ртутного мак1)ок,-п()да при разомкнутой цепи.

) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЙСЕЛЕНИДА НАТРИЯ путем взаимодействия элементного селена с натрийсодержащим компонентом в щелочном растворе, о тличающийся тем, что, с целью повьшения чистоты продукта, в качестве щелочного раствора и натрийсодержащего компонента используют деоксигенизированный раствор едкого натра с концентрацией 0,1-0,2 М и взаимодействие осуществляют методом внутреннего злектролиза в двухкамерном электролизере с использованием катода из ртути и анода из амальгам 1 натрия и при потенциале ртутного катода (-0,88)-(-1 ,9) В относительно потенциала насыщенного калломельного электрода.