Способ получения раствора ренида натрия Советский патент 1986 года по МПК C25B1/14 C01G47/00 G01N27/48 

Изобретение относится к электрохимии и неорганической химии, в частности к электрохимическим способам получения отрицательных ионов металлов, и может применяться в аналитической химии для разработки способов количественного определения и отделения рения и в металлургии для получения nopoDiKOB металлического рения.

Целью изобретения является увеличение выхода продукта.

П р и м е р 1. В анодную камеру ячейки вводят 100 г 155%-ной амальгамы натрия, в катодную камеру двухкамерной ячейки - 100 г х.ч. ртути. Далее в катодную и анодную камеры вводят по 50 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия, очищенного от кислорода путем обработки его в течение 1 мин 1,5%-ной амальгамой натрия, и в катодное отделение раствор рения (УП) ,в виде перрената натрия до его концентрации 1,25 мг/50 мл (1,34к м). Закрывают камеры ячейки . пришлифованными крышками с отверстиями для ввода двух микроэлектродов и электрохимических ключей, замыкают цепь через миллиамперметр и ведут электролиз при и перемешивании раствора и катода без наложения внешней ЭДС до достижения равенства потенциалов двух микроэлектродов величины - 1,1В (нас. к.э.) и резкого сдвига потенциала ртутного катода при разомкнутой цепи в этот момент до Е -1,8 В. Потенциал 1,1 В достигается за мин электролиза. До момента окончания процесса потенциал ртутного катода при разомкнутой цепи также равен - 1,1 В и отражает процесс образования отрицательных ионов рения - ренида.

После окончания процесса определяют количество ренида в растворе оксидиметрическим методом, вводя в катодную камеру избыток сульфата железа (Ш), подкисленного серной кислотой до 1М (катодную ртуть предварительно сливают). Расчет количества ренида ведут по формуле

MYRe

™fie 1000.8

-количество содержания рения

m в титруемом растворе, г;

NV Re

-нормальность и объем ШпО ;

-атомная масса рения.

Количество реиида равно 1,2ДЗ мг/ /50 мл, что составляет ,6% от исходного количества перрената.

П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената 1 ,875 мг/50 мл (2,0.10 м), концентрации ,2 М. Найдено ренида 1,864 мг, что составляет 99,4% от исходного количества рения (УП).

П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената 0,625 мг/50 мл (б,7х к 10 м), концентрации NaOH 0,3 М. Найдено ренида 0,607 мг, что составляет 97,2% от исходного количества перрената.

П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената - 2,50 мг/50 мл (2,68.10 м), концентрации NaOH 0,1 Н. Найдено ренида 1,820 мг, что составляет 72,8% от исходного количества перрената.

П р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената 1,25 мг/50 мл (1 ,34. 10 м), концентрации М аОН . 0,05 М. Найдено ренида 0,72 мг, что составляет 58,3% от исходного количества перрената.

П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената 1,25 мг/50 мл (1 ,34.), концентрации NaOH 0,37 М. Найдено ренида 1,148 мг, что составляет 91,8% от исходного количества перрената.

Результаты получения ренида в щелочных растворах ( 18±2С) приведены в таблице.

Как видно из таблицы для количественного получения электролизом щелрчного раствора перрената натрия в

двухкамерной ячейке оптимальными ус ловиями ведения процесса являются 0,1-0,3 М раствора NaOH и концентрация перрената натрия не более 5. 2. ( ;S 2,0 мг/50 мл ).

Ведение процесса при. концентрации перрената 2.10 М нецелесообразно ввиду неколичественного получения ренида, а при концентрации 5.10 М трудно оценить полноту превращения

рения (УП) в ренид ввиду низкой чувствительности оксидиметрического метода определения количеств ренида. При увеличении концентрации NaOH

31

: 0,3 М или цменьшении 0,1 М образование ренида также неколичествен но. ,

В отличие от известного предлагае мый способ позволяет получить рейий в виде предельно восстановленной формы - ренида практически со 100%-ным выходом по исходному продук ту в чистом виде без примесей форм рения других степеней окисления, например таких, как рений металлический и диоксид рения. Получаемый раст637234

вор ренида устойчив в течении 2 ч Р отсутствие кислорода воздуха.

Точность предлагаемого способа 5 получения ренида, оцененная по степени его восстановления (-1), возрастает до 97-99% по сравнению с известным способом, согласно которому степень восстановления колеблется в пре0 делах от -0,9 до +3,3 и процент восстановления равен 24-32% от исходного количества.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА РЕНИДА Е1АТРИЯ путем восстановления перрената натрия в водном растворе с использованием амальгамы натрия, отличающийся тем,, что, с целью- увеличения выхода продукта, восстановление ведут электрохимически в Диафрагменном электролизере с ртутным катодом и амальгамой натрия в качестве анода в водном растворе гидроксида натрия концентрацией 0,10,3 М перрената натрия 5.10 2.10 моль/л до значения редокс- потенциала в объеме раствора 1,05 -(-1,15) В относительно насьщенного с S каломельного электрода. (Л