Способ получения имидазолилпропионитрилов или их солей органических или неорганических кислот Советский патент 1984 года по МПК C07D233/61 A01N43/50 

4

9

со Изобретение относится к способу получения новых производных имидазолилпропинитрилов общей N R-C-CiH -lfj 1 . CN где R - фенил, незамещенный, моноили дизамещенный галогеном, алкилом, или С,-С -алкоксигруппой, R - С -С г-алкил, С ,-Сд-алкенил или фенилалкильный остаток, или их солей органических или неорганических кисло Известен cnocoiS получения производных имидазола путем апкилирования имидазола алкиловыми эфирами метансульфокислоты ll. Известны производньге имидазолилпропионитрилов, обладающие фунгицидным действием, например нитрат 3 -(имидазол-1-ил)-2-фенил-3-бутил-пропионитрила, обладающие фунгицидным действием 2. Однако указанные соединения отлич ются относительно низкой активностью и узким спектром действия. Цель изобретения - способ получения новых производных имидазолшгар пионитрилов общей формулы их солей органических или неорганически кислот, обладающих широким спектром фунгицидного действия. Поставленная цель достигается спо собом Получения имидазолилпропионит- рилов общей формулы I или их солей органических или неорганических кислот, заключающимся в том, что соедин ние общей формулы R-e-cJNzOfiKJHa У I II dN о где Ни RI имеют указанные значения подвергают взаимодействию с имидаЭОЛОМ в среде диметилформамида с вы делением целевого продукта в свободном виде или в виде соли органической или неорганической кислоты. Полученные соли растворяются частично в воде, хорошо растворяются в полярных органических растворителях таких как ацетонитрил, N,N-димeтилформамид, низшие спирты, хлороформ и нетиленхлорид. Пример 1. Нитрат 3-(имидазол-t-ил)-2-фенил-2-пропиоксипропионитрила (соединение 1). 15 г (0,053 моль) З-метилсульфонил окси-2-фенил-2-пропоксипропионитрила и 17,89 г (0,263 моль) имидазола при добавлении 1 мл диметилформамида выдерживают в течение 16 ч при 140 С, исключая попадание влаги. После этог реакционную смесь выпивают -в воду со льдом, дважды экстрагируют 75 мл метиленхлорида, дважды промывают фйзу метиленхлорида водой, высушивают над сульфатом магния и после отфильтрования его испаряют в вакууме. Оставшееся темное масло растворяют в изопропаноле и смешивают со 100%-ной азотной кислотой, взятой в количестве, несколько большем от теоретического. Для того, чтобы осаждение прошпо полностью, добавляют небольшое количество диэтилового . Выпавший продукт отсасывают и высушивают. Выход 12 г (71% от теории). Т.пл. 168-171 С (разложение). Пример 2. 3-(Имидазол-1-ил)-2-фешш-2-пропоксипропионитрШ1 (соединение И). 6,2 г (0,0193 моль)нитрата растворяют в метаноле и при охлаждении на бане со льдом реакционную смесь подщелачивают разбавленньв4 аммиачным раствором. После разбавления водой зкстрагируют этилацетатом, органическую фазу промывают водой и затем вьюушивают над сульфатом магния. После фильтрования раствора его испаряют в вакууме. В качестве остатка получают масло, которое высушивают в вакууме. Выход 4,85 г (97% от теории), п 1,5260. Аналогичным образом, получают следзпощие соединения. 3.Нитрат 2-бутокси-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрила, т.ш1.155 (разлагается). 4.2-Бутокси-3-(имидазсш-1-ил)-2-фенш1Щ)опионитрил,Пд 1,5208. 5.Нитрат 2-аллш1окси-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрШ1а, т.пл.162164 С (разлагается). 6.2-Аллилокеи-3-(имвдазол-1-ш1)-2-фенш1пропионитрил, h 1,5402. 7.Нитрат 2-этокси-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропиокитрил, Т.1Ш.18218бс (разлагается). 8.2-Этокси-3-(имидазол-1-ял)-2-фенилпропйонитрил, t,524 7. 9.Нитрат 3-(имидазол-1-ил)-2-метокси-2-фенштропионитрила, т.шт. 189191 с (разлагается)

10.3-(Имидазол-1-ил)-2-метокси-2-фенилпропионитрил, т.пл. 57-60 С.

11.Нитрат 2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 162-165°С (разлагается) .

12.Нитрат 2-бутокси-2-(4-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила т.пл. 178-181°С (разлагается).

13.Нитрат 2-бу1окси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидаз ол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 177-178°С (разлагается).

14.Нитрат 2-аллилокси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 153-155°С (разлагается).

15.Нитрат 2-(4-хлЬрфенил)-3-(имидазол- 1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 170-177С (разлагается).

16.Нитрат 2- аллш10Кси-2-(4-хлорфенил) -3-(имидазол-1-ил)пропионитрил т.пл. 152-155°С (разлагается).

17.2-(2-Хлорфенил)-3-(имидазол-1-Ил)-2-ПрОПОКСИПрОПИОНИТрИЛ,П jj

1,5343.

18.2-Бутокси-2-(4-хлорфенш1)-3- (имидазол-1 -ил) пропионитрил, п

1,5288..

19. 2-Бутокси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,Пд 1,5329.

; 20. 2-Аплш1окси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрш1, nl 1,5490.

21.2-(4-Хлорфенил)-3-(имидазол-1 Ш1)-2-пропоксипропионитрил, п1 « 1,5337.

22.2-Аллш1окси-2-(4-хлорфенил)(имидазол-1-ил) пропионитрил, г 1,5476.

23.Нитрат 2-бензш10кси-3-(имидаЗСМ1-1-ил)-2-фенилпропионитрила,

т.пл. 166-168°С (разлагается).

24.2-Бензилокси-3-(имидазол-1-ил) -2-фешшпропирнитрил, п 1,563.

25.Нитрат 3-(имидазол-1 -ил; -2-изопропилокси-2-фенилпропионитрила, т.пл, 165-168 С (разлагается).

26.3-(Имидазол-1-ш1)-2-изопропилокси-2- ени ппропионитрш1,11д 1,5254.

27.йитрат 2-(4-хлорфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 152-154 С (разлагается).

28.2-(4-Хлорфенил)-2-гексилокси-3-(нмид зол-1-ил)пропионитрил,п

1,5197.

29.йнтрат 2-аллилокси-3-(имидазол.-1-йл)-2-(2-метилфенил)пропионитрил, т.пл. (разлагается).

30.Нитрат 2-(3,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил, т.пл. 169-170с (разлагается

31.Нитрат 2-апллилокси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 158-160°С (разлагается) .

32.Нитрат 2-бутокси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 148-150 С.

33.Нитрат 2-этокси-2-(3,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила т.пл. 105-10бс (разлагается).

34.2-Аллилокси-З-(имидазол-1-ИЛ)-2-(2-метилфенил) пропионитрил,njj

1,5383.

35.2-(3,4-Дихлорфенил)-3-(имидазол- 1 -ил )-2-пропоксипропионитрила, 1,5360.

36.2-Аллилокси-2-(3,4-дихлорфенш1-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,п

1,5500.

37.2-Бутокси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,rt

1,5381.

38.2-АЛЛИЛОКСИ-2-(2,4-дихлорфенш1 -3-(имидазол-1 -ил) пропионитрил,п1° «

1,5531.

39.2-Этокси-2-(3,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил.

40.Нитрат 3-(имидазол-1-ил)-2-фенш1-2-(1,2,2-триметилпропокси)-пропионитрила, т.пл. 168-173 С (раз|пагается).

41.Нитрат 3-(имидазол-1-ил)-2(2-мето,ксиэтокси)-2-фенилпропионитрила, т.пл. 158-160°С (разлагается).

4 2. Нитрат 2-(2,2-диметилпропокси)-3-(имидазол-1-ил)-2-фенш1пропионитрила, т.пл. 168-171°С (разлагается).

43.2-(2,2-Диметилпропокси)-3-(имидазоп-1-ил)-2-фенилпропионитрил, т.пл. 89-91°С.

44.Нитрат 2-(2-фторфенилУ-3-(имидзол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 170-172°С (разлагается).

45.Нитрат 2-бутокси-2-(2-фторфеннл)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 173-176°С (разлагается).

46.Нитрат 2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 150-152с.

47.Нитрат 2-бутокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, т.пл. 162-165°С (разлагается).

48.Нитрат 2-аллилокси-2-(2-фторфенил)-3- мидазол-1-ил)пропионитрила, т,Ш1. 169-171 С (разлагается). 49,Нитрат 2-этокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил т.пл. 172-175°С (разлагается). 50,Нитрат 2-(2-фторфенил)-3-(ими дазол-1-ил)-2-метоксипропионитрила, Vtnn. 177-170°С (разлагается). 51,(Имидазол-1-ил)-2-фенил-2-(1,2,2-триметилпропокси)прО1гаонитри т.пл, 113-Т16°С, 52. 3-(Имидазол-1-ил)-2-(2-метокс этокси) - 2-фенилпропинитрил ,П -1,5212. 53.2-(2-ФторфенилО-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил, Пд 1,5143. 54.2-Бутокси-2(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, п. 1,5108. 55.2-(4-Фтopфeнил)-3-(нмидaзoл-ШI)-2-пpoпoкGипpoпиoнитpил, П 1,5115. 56.2-Нутокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрШ1, Г) 1,5085. 57.2-(2-Фторфенил)-3-имидазол-1 -ил)-2-метоксипропионитрил, lip 1,5280. 58.2-Этокси-2-(2-фторфенил)(имидазол-1-ил)пропионитрил, п 1,5187. 59.2-Аллилокси-2-(2-фторфенш1)-(имидазол-1-ш1)пропионитрШ1, h 1,5258. 60.Нитрат 2-аллнлокси-2-(4-фтор фенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитри г.пл. 159-161°С (разлагается). 61.Нитрат 2-этокси-2-(4-фторфенил -3 - ( имид а 3 ол-1-ил ) пропиоиитрйла, т.пл. 182-184°с (разлагается). 62, Нитрат 2-(4-фторфенил)-3-(им цазол-1-ш1)-2-мётоксипропионитрш1а, т.пл. 194-196®С (разлагается). 63.2-Этокси-2-(4-фторфеннл)-3-(имидазол-1-Ш1)пропионитрил, т.пл. 54-57 С. 64.2-(4-Фтopфeнил)-3-(имидaзoл-1-ил)-2-мeтoкcипpoпиoнитpил, т.пл, . 65.2-Аллилокси-2-(4-фторфеннл)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,0 -.1,5219. 66,Нитрат 2-децилокси-3-(имидаз -1-ил)-2 енилпропионитрила, т.пл. 126-128°С (разлагается). 67.Нитрат 2-(3,3-диметилбутокси -3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионит рила, т.пл. 196-198°С (разлагается) 68.3-(Имидазол-1-ил)-2-октилокси-2-фенилпропионитрил, По 1,5055. 69.2(3,3-Диметоксибутокси)-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил,. П 1,5093. 70.Нитрат 2-(4-бромфенил)-2-бут окси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 171-174 С (разлагается). 71.Нитрат 2-(4-бpo фeншl)-3-(и шдазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрш1а. т.пл. 162-165 С (разлагается). 72.Нитрат 2-(4-бромфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрнла, т.пл. 135-138 С (разлагается). 73.Нитрат 3-(ювадазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 180-183 0 (разлагается). 74.Нитрат 2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)пропионитрила, т.пл. 170-173°С. 75.2-(4-Бромфеиил)-2-бутокси-3-(имидазрл-1-ил)пропионитрил,пJ 1,5405. 76.2-(4-Бромфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропиоиитрил, п 1,5418. 77.2-(4-Бромфенил)-2-гексш1окси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,h t,5274. 78.2-Бутокси-3-(имидазол-1-нп)-2-(2-метнлфенил)пропионитрил,ntj 1,5248. 79.Нитрат 2-бутокси-3-(имидазол-1-ил)-2-(2-метш1фенил)пропионитрила, т.пл. 184-18бс. 80.2-Гексклокси-З-(имидазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)пропионитрил,п15 « 1,5163. 81.2-Дециклокси-З-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил, Пр 1,5020. 83.3-(Имидазол-1-илТ-2-(2-метш1фенш1)-2-пропоксипропионитрил,Пт 1,5276, 84.2-Бутокси-2-(3-хлорфенил)-3-(имидазол-1-1и1)пропионитрнл, Пд - 1,5282. 85.Нитрат 2-(3-хлорфенш1)-2-гексш1окси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл, 162-165 С (разлагается). 86.3-(ИмидазаЛ-1-ил)-2-(2-метш1фе НИЛ) -2-октилоксипропионитрш1, nig- 1,5173. 87.2-Дец1шокси-3-(имчдазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)пропионитрила,п - 1,5139, 88.Нитрат 2-бутокси-3-(имндазол-1-ил)-2-(4-метоксифенил)пропионитрила, т,ш1. 163-167 С (разлагается). 89.2-Бутокси-3-(имидазол-1-ил)-2-(4-метоксифенил)пропионитрил,Пд 1,5228. 90.Кислый оксалат 2-(4-хлорфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)про- 5 лионитрила, т.пл. 195-197 С (разлагается) . 91.Кислый сульфат 2-(4-хлорфенил)-2-гексилокси-З-(имидазол-1-ил)пропионитрила , т.пл. 158-163 С (разла- гается)« Исходный 3-метш1сул14 онил-3-фенил-2-пропоксипропионитрил получают следукщим образом. Пример 3.3 - Метилсульфонил-5 -2-фенил-2-пропоксипропионитрил. 27 г (0,154 моль) 2-фенш1-2-пропоксиацетонитрила растворяют в 120 мл пиридина и смешивают с 18,5 г (0,614 моль) параформальдегида. К 20 этой суспензии добавляют, при охлаждении льдом 7,7 мл тетрабутиламмонийгидроркиси и энергично перемешивают в течении 17ч. После этого реакционную смесь выливают в воду со льдом и дважды экстрагирзпот эфиром. Эфирную фазу дважды промывают водным раствором хлористого натрия и высушивают над сульфатом магния. После отфяльтрования и упаривания в вакууме30 остается бесцветное масло, которое по данным тонкослойной хроматографии является чистым соединением и без дополнительной очистки может быть переработано далее. Выход 28,4 г 35 , 90% от теории. Полученные соединения общей формулы I обладают широким спектром фунгицидного действия. Пример 4. Эффективность обработки семян ячменя против Helminthosporium gram. Семена ячменя с естественным жением Helminthosporium gram высевают в-горшки с земпей необработанными и обработанными, как указано в табл.1, и они прорастают при 16 С. После прорастания растений их каждь день в течение 12 ч освещают искусственным светом. Приблизительно через 5 недель все проросшие растения, а также растения, пораженные грибами, подсчитывают. В дальнейшем, кроме особо оговорен ныл случаев, фунгицидное действие рассчитывают по формуле. 11143 1Пр 0,001 0,025 О 005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,0002 12 Продолжение табл. 2 L± 0,0002 0,0002 0,0002 0,0002 0,0002 0,001 0,0002 0,0002 0,0002 0,0002 0,0002 0,001 0,0002 0,0002 0,0002 0,0002

7Ц14334

продолжение табл. 3

18

Продолжение табл. 4

Способ получения производных имидаэолнппропионнтрилов общей формулы ORi.К R-g-dH -l/J rl-KT J CN где R - фенил, незамещенный, моноили дизамещенный галогеном, Ci-C4 алкилом или -алкоксигруппой, R - Ci-Cj -алкил, -алкенил или фенилалкильный остаток, или их солей органических или неорганических кислот, отличающийся тем, что соединение общей формулы OKiо R-C - 5Нго|с1Нз dN О где Rи R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с имидаСО золом в среде диметилформамида с вьделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли органической или неорганической кислоты.

П.ример 7. Эффективность про филактической обработки листьев растений томатов в теплице против Botry tis cinerea. Молодые растения томатов опрыскивают каплями действующих соединений с указанными в табл. 4 концентрациями. После высыхания разбрызганного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные растения заражают распьотением суспензии спор (около 1 млн в 1 мл раствора фруктового сока) возбудителей серой плесен Botrytis cinerea и выдерживают во влажном состоянии приблизительно при в теплице. После полного пораже ния необработанных контрольных расте НИИ (100% поражения) определяют степень поражения обработанных образцов . Таблица

12 13

0,075

90 95 0,025

14

0,025

60

11

0.025

89

12

0,026

93,3 Сравниваем вещество: 1(4-Хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол)-1-ил)-Я-бутанонПример 8. Эффективность профилактической обработки листьев (Виноградной лозы против Plasmopasa Viticola. Молодые виноградные лозы на стадии развития приблизительно 5-8 листьев опрыскивают каплями соединения указанной в табл. 5 концентрации, после высыхания разбрызганного слоя обратную сторону листьев опрыскивают водной суспензией спор грибов (около 20000 на мл) и тотчас же инкубируют в теплице при 22-24 С в атмосфере насыщенной влажности. Со второго дня в течение 3-4 дней влажность воздуха . поддерживают нормальной (30-70% насыщения) и затем в течение для поддерживают атмосферу насыщенного пара. Непосредственно после этого на каждом листе отмечают процентное количество пораженных грибом пятен и в зависимости от обработки рассчитывают среднее для определения фунгицидного действия. .,.. ц g 5 Т а б л и

Продолжение табл. 5 Пример 9. В лаборатории обрабатывают семена кресса водной эмул сией, содержащей 100 рртдействующег вещества. Для этого в 200-миллилитровом стеклянном патрубке с 10 мл эмульсии устанавливают носитель семян. На него накладывают бумажный фильтр. Когдафильтровальная бумага пропитывается раствором, на нее равномерно раскладывают 10 семян кресса. Затем на патрубок кладут чашку Петри. Для каждого вещества использу ют по два патрубка. Для оценки эффек тивности действия соединений у проросших семян через 7 дней определяют длину побегов и корней, В табл. 6 указаны значения по отношению к контрольным растениям. Испытание соединения окаэьшает сильное влияние на рост побегов и корней Это видно в ускорении ( 100%) или замедлении роста ( -1100%) отдельных частей. Таблица 6

Продапжение табл. 6

В табл. 7 указаны результаты по сравнению с контрольными растениями. Данные показывают, что соединения, полученные предлагаемым способом, вызывают снижение роста сильнее, чем эталонное соединение. :Пример 10. Растения хлопчатника выращивают в условиях теплицы до стадии образования зародьтаей листьев. Исследуемые соединения разбрызгивают иа растения при расходных иормах 1 и 2 кг вещества иа гектар. Через 3 недели после нанесения соединений измеряют общую дпину растений и дпииу первого побега.

23I I

Пример 11, ЭЛфективность обработу семян против злакового мильдью Erysiphe graminis.

Семена игрового ячменя необработан|Ные или протравленные при расходных нормах 100 г эффективного вещества на 100 кг семян высевают в горшки с землей и проращивают при температуре около в теплице. После образования первого зеленого листа растения заражают с помощью растений, пораженных мильдью. Через неделю отмечают, какой процент поверхности листьев поражен мильдью.

Возможную несовместимость обра- . ,ботки оценивают после порастания растений. Оценку проводят по схеме: О полное уничтожение, 1 - 90%-ное уничтожение, 2 - 80%-ное уничтожение, 3 - 70%-ное уничтожение, 4 - 60%-ное уничтожение, 5 - 50%-ное уничтожение, 6 - 40%-ное уничтожение, 7 - 30%-ное уничтожение, 8 - 20%-ное уничтожение, 9 - 10%-ное уничтожение, 10 - не повреждено. I -

Исследуемые соединения общей формулы 1 не только эффективны против Erysiphe graminis, но и полностью совместимы с растениями ячменя (см,

табл, 8).

Таблица В

100

10

100

10

24

Продолжение табл. 8

П р и м а р 12, Эффективность профилактической обработки листьев сахарной свеклы против возбудителей пятен на листьях (Cercospora beticola).

Растения сахарной свеклы с 4 хорошо развитыми зелеными листьями опрыскивают каплями исследуемых веществ указанной в табл, 9 концентрации.

После высыхания разбрызганного слоя обработанные, а также необработанные растения равномерно опрыскивают суспензией (15000 спор «а мл). При 26°С и в атмосфере насьпценного влагой воздуха

растения выдерживают в течение 4 дней в теплице и после этого приблизительно при 22 С еще дополнительно 1-0 дней, Затем определяют количество пораженных поверхностей листьев. Результаты

представлены в табл, 9,

Т а б л и ц а 9

0,05

100 Продолжение табл. У Сравнивае- о, 01 мое средство:Этилен-бис- 0,05 -тиокарбаматМарганец

Пример 13. Торможение роста грибов Penicilliim digltatura на питательном растворе.

20 МП питательного раствора из виноградного сока и воды (1:1) помещают в стеклянную колбу объемом 100 МП и смешивают с порошкообраз ным готовым препаратом действующего соединения. Непосредственно после 111433 5 О

27

28

29 26 этого опьшяют спорами Penicillium . digitatum. После развития в течение 5 дней при 22-24 С оценивают развитие грибов на поверхности питательного раствора. Оценка: О - нет роста грибов, 1 - отдельные грибы на поверхности, 2 - 5 - 10% поверхности покрыто грибами, 4 - 30 - 60% поверхности покрыто грибами, 5 - 60 - 100% поверхности покрыто грибами. Эффективные вещества, их концентрации в питательном растворе и результаты приведены в табл. 10. Таблица 1C

ражают в процентах пораженную мельдью ,филактической обработки листьев проповерхность листьев и рассчитывают тив яблочных сгрупьев Venturia inaeguфунгицвдную эффективность. Резуль- alls на открытом участке, таты представлены в табл. 11. Пора- Побеги яблонь, находящихся в росте, жение необработанных растений достига сорта ММ-ТОб обрабатывают каапями дейет .ствуюцего вещества с концентрацией. 0,1% исследуемого соединения. После высыхания нанесенного слоя опрыскивают суспензией спор (330 000 на мл) листья, и непосредственно после этого побеги покрьшают полиэтиленовыми мешками на 3 дня, чтобы заразить растения грибами. После этого мешки снимают. После 2,5 недель определяют в процентах количество поврежденной поверхности. Необработанные контрольные растения показывают поражение Эффективность соединений,%: Соединения 18100 1985 Пример 16. Эффективность куративной обработки растений против яблочных струпьев Venturia inaeguali8 на открытом участке. Побеги яблонь, находящихся в росте сорта ММ-106 опрыскивают суспензией спор (330 000 в 1 мл), укрывают полиэтиленовьм мешком, поддерживая во влажном состоянии. Растения находятся в полутени. Через три дня мешки снимают. Через 7 дней растения обрабатывают каплями действующих веществ путем опрыскивания при концентрации испытуемого вещества О, 1%. Через последующие 1,5 недели определяют количество яблочных струпьев на пораженной поверхности листьев, которое в случае необработанных образцов составляет 99% Эффективность соединений,%: 293 18100 19100 Сравниваемое соединение : Нитрат 2-бутил-З-(имидаз ол-1-ил)-2-фенилпропионитрил 90 Пример 17. Профилактическая обработка листьев ячменя против Venturia inaegualis. Растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают указанными ft в табл. 12- веществами с определенной концентрацией при добавлении алкарилполигликолевого эфчра в качестве сма чивающего средства (0,05%). После высыхания нанесенного слоя эти растения, а также необработанные контрольные растения равномерно обрабатывают зараженными мильдью растениями ячменя и помещают в теплицу и выдерживают Пример 18. Эффективность тфофилактической обработки листьев прьтив игошусев appendiculatuв (бобовая ржавчина) в теплице. Растения кустистых бобов на стадии развития половины первого листа опрыскивают действующими веществами с концентрацией 100 ррт« После высыхания нанесенного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные образцы опрыскивают суспензией

3)IU

спор Uromyces appendiculatus. Затем в течение 2 дней растения вьщерживают во влажной камере при и после этого в условиях теплицы приблизительно при 22с. Через 11 дней после опрыскивания спорами подсчитывают колличество мест ржавчины (в среднем 253 на листья необработанных образцов). Фунгицидная эффективность расчйтываетсй по формуле.

Количество больных мест в обработанных образцах

Количество больных мест в необработанных образцах

% эффективности.

Соединения показывают эффективость более 90%. Эффективность соеинений, %: 1 2

91

96

3

95

4

9А

12

100

15

99,5

16

95

17

99,4

18

99,9

19

98

21

98,6

22

95

27

95

28

97

Пример 19, эффективность профилактической обработки листьев ячменя против Helminthosporium teres возбудителя заболеваний сетчатых пятен.

Молодые растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают каплями действующих веществ с указанной концентрацией. После высыхания разбрызганного слоя обработанные растения и необработанные контрольные растения обрызгивают суспензией спор Helminthosporium teres и помещают в теплицу на 2 дня при 20-22 С. Через неделю после заражения отмечают .процентное поражение листьев пятваьт, Фуигицидную активность расчитывают по формуле примера 4, Результаты представлены в табл. 13.

32

П р И м е р 20. Эффективность профилактической обработки листьев ячменя в климатической камере выращивания растений против желтой ржавчины Puccinis Ariformis. .Молодые растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают действующими соединениями с указан;ными в табл. l4 концентрациями. После высыхания разбрызганного слоя обрабо,танные растения и необработанные кон- трольные образцы опрыскивают суспензией Puccinis Ariformis в 1,1,2-трифтор-1,2,3-трихлорэтане и инкубируют .3 камере вьфащивания растений при ., В два первых дня поддерживают влажность воздуха близкой к аасыа(енной. Через 15 дней определяют в процентах количество поверхности листьев пораженное ;ржавчиной. Фунгициднзпо ак.тивность определяют по формуле примера 4,. Т а б л и ц а 14 Пример 21. Эффективность обработки семян ячменя в климатичест кой камере выращивания растений против Helmintosporium sativum. Семена ячменя при искусственном п ражении Н. sativum опыляют действую.jnptM соединением с расходной нормой fSO г соединения на 100 кг семян. 06работацные или необработанные семена высевают по 2 г в пластмассовые горшочки 6,5 X 6,5 см. В качестве субстрата служит песок. Каждый опыт повторяют дважды. Горшочки помещают в камеру выращивания растений при 16°С Через 4 недели у проросших растений определяют в процентах поражение сте ля. Из среднего, полученного из повт рений опыта, рассчитывают фунгицидную эффективность по формуле примера 4. Эффективность соединений,%: Соединения Сравниваемое соединение : 2-Бутил-З-(имида3ол-1-ил)-2-фенилпропионитрил 98,5 Нитрат 2-бутил-З-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил 98 Пример 22. Действие против jpseudomonas phascolicola возбудителя жирных пятен у гороха in vitro. Биосолодовый агар после стерилизации нагреванием охлаждают до и затем смешивают с испытуемым веществом до получения водного готового препарата, после чего выпивают в полимерную чашку Петри. После за-, твердевания питательной среды чашки с обработанным и необработанным агаром в качестве контрольных образцов заражают суспензией возбудителя жирных пятен Pseudomonas phascolicola в центре с помощью прививки. Затем чашки инкубируют при . Через 2,5 недели измеряют радиальное распространение выросших колоний бактерий. Из среднего, полученного из двух повторений на каждый образец, рассчитьгаают тормозящее действие по формуле Радиальный рост в обработан-. ных «100 Радиальный рост в необработанных % тормозящего действия Тормозящее действие 250 ррш эффективного вещества в агаре против Pseudomonas phascolicola,%; 371 471 1167 1286 1378 1575 . 1767

37111433438

(Органических или неорганических кис- ими можно обрабатывать семена против лот общей формулы J, которые обла- -болезней, переносимых семенами. Кро.ают широким спектром биоцидного дейг ме того, у :аэанные соединений действия и превосходят известные соеди- ствуют системно, т.е. они поглощаютнения аналогичного строения и направ- 5 ся корнями растений, например, после Ьения действия.введения при посеве перёносятся в

, Соединения обладают широким спек- их против возбудителей болезней. Данром фунгицидного действия. При обра- ные соединения регулируют также рост i5oTKe наземной части ра стений они за- О растения и оказьюают бактерицидное щищаю - против возбудителей болезней, .действие.

надземную часть растений и защищают.