Способ получения производных амидов 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (его варианты) Советский патент 1982 года по МПК C07D285/06 

карбоксймидхлорид общей формулы N- С- CHs II II где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой общей формулы R СООН в которой R имеет указанные значения, в среде полярного растворители в присутствии триэтиламина. . Поставлет1ная цель достигается также тем, что получают соединения общей форму.ы (Г), где R - циклогексилметил; R -метил, взаимодействием амида 1,2,3-тиадиазол 5-карбоновой кислоты общей формулы N. С-CONH-R g/ где R -циклогексилметил, с пропениловым эфиром уксусной кислоты в присутствии кислотного катализатора,. Соединения xapiaKTepHsSMTC поразительно эффективным земельно-герби цидным и/ или лиственно-гербицидным д ствием по отношению к семенам сорняков и по отношению к проросшим сорнякам и превосходят известные соединения, близкие по своему строе нию,, такого же спектра действия. Действие является частично системным. Особенно выгодно поддаются действию предлагаемых соединений ди кольтильные и монокотильные сорняки такие как Digitalis, TrifoEium, PortuKaca Papavqr, Daucas, Kochia, GypsophiEa, Lactuca, -Souanum, Esch- hoCtzia, cheiranthus , PhaceEia, Euphorbia, Linum, ConvoBvuCus, Bras sica. Datura/ Cichorium, JpomoSa, Setaria, Agrostis, PhEeum, ACopecur PhaEaris, DactyEis, Fectuea, Arrhenaterum, Broraus, Avena, Aeeium Cuctunis, Medicago, Steeearia, Senec Matricaria, Lamlum, Centaurea, Amaranthus, GaEium, Chrysanthemupi, Po8ygonum, Sorghxm, EchlnochE oa, Digitaria, Сурезпдз, Poa und audere, Расходные нормы для борьбы с сорняками составляют приблизительно О,,5-5,0 кг эффективного вещества на гектар, - Возможна селективная борьба с со 1Мками, например, следующих культур злаковых,, хлопчатника, соевых бобов и бахчевых культур, .Наибольшим дейс вием предлагаемые вещества обладают в том случае, если их разб жгзгивают на имеющиеся побеги сорняков или перед их прорастанием. Названные культуры могут быть посеяны также через несколько дней после опрысКив , ния, . Предлагаемые соединения могут также изменять естественное развитие растений до достижения различных необходимых в сельском хозяйстве или садоводстве свойств. Однако не каждое соединение вызывает такое регулирующее действие у каждого типа растений, независимо от способа и срока его применения или концентрации. Предлагаемые соединения можно наносить на семена, зародыши перед или после прорастания, на корни, стебель, листья, цветы, фрукты или другие части растений. За управлением природного роста можно наблюдать визуально по изменению величины, формы, окраски или структуры обработанных растений или его -частей,. Например, могут быть, названы следующие, вызванные Предлагаемыми соединениями изменения в развитии растений: увеличение листьев, замедление вертикального роста, замедление развития КОРНЯ, толчок к образованию почек или побегов, интенсификация, образования красителей в растении, дефолиация, .. Кроме того, обнар ено, что предлагаемые соединения эффективны по j отношению к различным вредным грибам, например Gattungeu Botrytis, Cercosрога, Erysiphe, HeEminthosporum, PiricuEaria, PEasmoparpa, Tieeetia и др. Одновременно с регулированием роста растений можно осуществлять борьбу с патогенными грибами растений, что имеет особое техническое значение, Взаимодействие компонентов реакции ocsпцecтвляют при 0-120 с, однако, как правило, в интервале от комнатной температуры до температуры кипения флегмы соответствующей реакционной смеси. Для синтеза новых соединений используют реагенты приблизительно в эк имолярных количествах. Подходящей реакционной средой являются инертные По отношению к реакционным компонентам растворители.- Выбор растворителя или суспендирукадего вещества зависит от использования соответствующих ацилгалогенйдов, используемых акцепторов кислот или соединений металлов В качестве растворителей или суспендирующих веществ используют,, например, эфиры (дизтиловый, тетрагидрофуран и диоксан), алифатические и ароматические углеводоррды (петролейный зфир и циклогексан, бензол, толуол и ксилол), нитрилы карбонрвой кислоты (ацетонит- , рил), кетоны (ацетон),

В качестве акцепторов кислот пригодны органические основания, например триэтиламин или Ы,М-диметиланилин, и пиридиновые основания или неорганические основания, такие как окиси, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Жидкие основания, например пирид;ин, могут служить одновременно растворителем.

Полученные предлагаемым способом новые соединения могут быть выделены Из реакционной смеси обычными методами, как, например, отгонкой используемого растворителя при нормалЬ ном или пониженном давлении или осаждением водой.

Новые соединения представляют собой как правило, бесцветные кристаллические вшцества без запаха или бесцветные жидкости без запаха, которые тяжело растворимы в воде , относительно растворимы в алифатических углеводородах, {петролейный эфир и циклогексан), хорошо растворимы в галогенированных углеводородах (хлороформ и четыреххлористый углерод) , ароматических углеводородах (бензол, толуол, ксилол), эфирах (диэтиловый, тетрагидрофуран и диоксан), нитрилах карбоновых кислот (ацетонитрил), кетонах (ацетон), спиртах (метанол и этанол), амидах карбоновых кислот (диметилформамид), сульфоксидах (диметилсульфоксид).

В качестве растворителей для Перекристаллизации особенно подходят циклогексан, ацетонитрил и дииэопропиловый эфир.

Исходные продукты для получения новых соединений являются известными веществами или могут быть получены известными способами.

Пример 1. (Ы-Ацетил-Ы-диклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

(N-Aцeтил-N-циклoгeкcилмeтил)амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты в количестве 16,8 г (0,07 моль) суспендируют в 35 мл (0,32 моль) пропенилового эфира уксусн.ой кислоты и смешивают с 0,04 мп концентрированной серной кислоты. Непосредственно после этого нагревают 28 ч при температуре кипения флегмы, после этого оставшееся масло вносят в 50 МП пентана для кристаллизации. Перекристаллизовывают из циклогексана. Выход 14,7 г (74,6% от теоретического). 7374°С (бесцветные кристаллы).

П р и м е р 2. (Ы-Бензоил-Н-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

Раствор 23,9 г (0,1 моль) циклогексилметиламида 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты в

200 мл тетрагидрофурана выдерживают в течение 2 ч с 2,4 г (0,1 моль) гидрида натрия при температуре кипения флегмы. Затем при О-10°С при охлаждении добавляют 14,06 г

5 (0,) бензоилхлррида. После двухчасовой , реакции раствор упаривают и конечный остаток осторожно смешивают с водой. Непосредственно после этого повторяют встряхивание

10 с эфиром.

Эфирный экстракт, высушенный над сульфатом натрия, испаряют и конечные кристаллы Перекристаллизовывают из изопропилового эфира. Выход 13,0 г

5 ( ° теоретического) . Трл 89-91°С

(бесцветные кристаллы).

П р и м е р 3. (N-Изoбyтиpил-Nциклогексилметил)-амид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

20 4,7 мл (0,05 моль) изомасляной

;кислоты в 50 мп тетрагидрофурана вносят вместе с 7,1 мл (0,05 моль) триэтиламина. Затегл при температуре .кипения флегмы прикапывают 12,9 г

25 (0,05 моль) 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-(N-циклогексилметил)-карбоксимидхлорида, растворенных в 100 мл тетрагидрофурана. Непосредственно после этого нагревают еще 15 мин при температуре кипения флегмы. После этого охлаждают, осадок отфильтровывают и органическую фазу испаряют. Оставшееся масло вносят в эфир и многократно встряхивают с водой. Эфирную

35 фазу, высушеннхто над сульфатом магния, испаряют и оставшееся масло высушивают при 40°С Et вакууме. Выход 11,0 г (71,2% от теоретического), 1,5291 (бесцветное масло).

д0 Аналогично могут быть получены следующие соединения: (Ы-бензоил-Кбензил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, 97-С; Сы-бензоил-Ы-(4-фторбензил) , амид- 4-метил-1,2,3-тиaдиaзoл-5-кaE бoнoвoй кислоты, Т пл 143-1440G; К-бензоил-К-(2-метилциклогексил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбрновой кислйты, Трл 99-102°С; н-ацетил-Ы-(2-фторбензил) -амид

4-метил-1.,2,3-тиадиазол-5-карбоновоЙ кислоты, п1° 1,5627; N-aцeтил-N-(4фторбензилТ -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Пд 1,5625 ы-ацетил-Ы-(4-хлорбензил) амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Трд 66-68°С; N-(4-хлорбензил)-Ы-циклогексилметил амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпл И5-116°С; (N-npo60 пионил-N-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Tfl, 64-65°С; Ш-(4-фт,орбензоил)N-циклогексилметил -амид 4-метил1,2,3-тиавиазол-; 5-карбоновой кислоты, Тпл 110 111°С;(Ы-хлорацетил-Мциклогексилметил)амкд 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпл 111-112°С; Гы-(3-хлорбензоил)-Ы-циклогек.силметил -амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-кар6оновой кислоты, Т(,д 95-97С; К-{3-мeтшlбeнзoил)-Nциклoгeкcилмeтил -aмид 4-метил1,2,3-тиадиазол-5-кар6оновой кислоты, Тпд 73-74 Cf Ы-(4-метилбензоил)-Нциклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3тйадиазол-5-кар6оновой кислоты, Т,,д 71-72С; (Ы-валерил-Ы-циклогексилметил)-амид- 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, 4647С; N-(2,4-дихлорфеноксиацетил)N-циклoгёкcилмeтилJ-aмид 4-метил1,2,3-тцадиазолг5-карбоновой кислоты, Тр. 87-89°С; .(К-бензоил-Ы-циклогексил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой. кислоты, Т-пл 81-83С; (Ы-ацетил-Ы-циклогексил}-амид 4-метил- 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Т„д 82-83°С; N-(2-хлорбензоил)-М-циклогексилматил -амид 4-метил- 1 ,2,3-тиадиазол-5-карбонрвой кислоты.,. Тпд 5 3-5 5 С; (N-цинaмoил-Nциклогексилметил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, 1,5947; (Н-циклогексилкарбонил-М-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, ТПА 96-97 0; (N-циклорексилметил-Ы-диклопропилкарбонил)амид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5.-карбоновой кислоты nj) 1,5411; Ы-цйклогексилметил-N-(2 6-дихлорбензоил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпд 81-8З С (N-циклогексилметил-Н-дихлорацетил)-амид 4-метил-1,2,3-тиг1диазол-5-карбоновой кислоты, Тпл 84-86°С; (N-кротоноилМ-циклогексилметил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, п2)° 1,5478; N-циклогексилметилЫ-(2-фурил) -амид 4-метил-1,2,3.-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. Тол 80-81°С; tN-циклогексилметилN-(2,4-дизслорбензоил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, ТПА 87-88°С; Ы-циклогексилметил-Ы(2-трифторметилбензоил) -амид 4-метил 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпл 63-64°С; fN-циклогексилметилN- (2,6-дихлор-2-метилбензоил) -амид 4- 1етил-1,2,3-тиадиазсш-5-карбоновой К1 слоты, Тпл 76-77°С; N-циклогексилметил-N-(3-трифторметилбензоил) а11ид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Трд 92-93 С; N-диклогексилметил-N-(3-фуроил) -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой

кислоты, Тпл 8б-88°С; tN-циклогексилметил-N-(2,5-дихлорбен з оил) амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпд 67-69 С М-циклогексилметил-N-{3,5-дихлорбензоил)амид 4-ме1;ил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тпд 67-69°С; Ы-циклогексилметил-М-(2-фенокси.бензоил) -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, Тр 9193 С; См-циклогексилметил-Ы-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбрнил)амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, 64-67 С; Н-диклогексилметил-Ы- (.3,4 -дихлорбензоил) -амид 4-метил-1,2,3-тиади

азол-5-карбоновой кислоты, Трд 113114С; См-ацетил-Ы-(3-метилциклогексил) -амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты, ТПА .68-70°С. Один из исходных продуктов для

5 получения предлагаемых соединений . может быть лолучен, например, .следующим образом..

.4г-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-.(Ы- . циклогексилметил)-карбоксимидхлорид.

47,8 г (0,2 моль) диклогексилме-г тиламида 4-метил-1,2,3-карбоновой кислоты, растворенные в 100 мл толуола, сманиве1ют с 41,6 г (0,2 моль) пятихлористого фосфора при. комнат- ,

5 ной температуре и непосредственно после этого нагревают до температуры кипения флегмы. Послеэтого раствор испаряют и оставшееся маслр смешивают с циклогексаном. Пере0 кристаллизовывают из циклогексана. Выход 49,0 г (77,5% от теоретического). Тпд 51-52°С (бесцветные кристаллы) ,.

П р и м е р 4. В теплице соединения (см. табл..1) в виде водных эмульсий или суспензий разбрызгивают при расходных нормах 5 кг эффективного вещества на гектар в 600 л воды на гектар на испытуемые растения

Q Sinapis (Si), Soeonuin(So), Beta

vuRgaris (Be), Gossypium(Go) , Hordeiim , (Ho) , Zea mays (Ze) , Loeium(Lo), Seta- ria(Se), в огите до и после прорастания. Через 3 после обработки проводят оценку результатов. При.

этом принимают: О - нет действия; 1-2 - эффект регулирования роста в виде интенсивной окраски листьев, замедление, замедление роста и уменьшение или увеличение листьев, незначительное развитие корня; 3-4 - растения нежизнеспособны или увядают. В табл.1 приведены следующие вещества: . :

1.(М-Ацетил-К-циклогексилметил)5 амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

2.(К-Бензоил-Ы-циклогексилметил)амид 4-метил-1,2,3 тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

0 3. (К-Изобутирил-Н-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2;З-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

4. (Н-Вензоил-Ы-бензил)-амид 4метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой

5 кислоты..

5. Ы-Нензоил-Н-(4-фторбензил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-кар-боновой кислоты.

6,ГМ-Бензоил-Ы-(2-метилциклогексил) -амид 4-метил-1,2,3-ти диазол5-карбоновой кислоты.

7 М-Ацетил-Н- (2-фторбензил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

8и 9. tN-Aцeтил-N-(4-хлорбензиламид .4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

10.(4-Хлорбензоил)-N-циклогесилметил -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

11.(Ы-Пропионил-М-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5карбоновой кислоты.

12.fN-(4-Фторбензоил)-N-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3т aдиaзoл-5-кapбoнoвoй кислоты.

13.{Ы-Хлорацетил)-Ы-циклогексилметил-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

14.tw-(3-Хлорбензоил)-N-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

15.(з-JЛeтилбeнзoил)-N-циклoгeкcилмeтил -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

16.(4-Метилбензоил)-Ы-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

17.(Ы-Валерил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

18.(2,4-Дихлорфеноксикацетил ) -N-циклогексилметил ) -амид 4-метил-1,2 ,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

19.(N-Beнзoил-N-циклoгeкcил)амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

20..(N-Aдeтил-N-циклoгeкcил)aмид 4-метил-1,2, 3 тиадиазол-5-карбоиовой кислоты.

21.(2-Хлорбензоил)-N-циклогексилметил - амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

22.(Ы-Цинамоил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиаз ол5-карбоновой кислоты.

23.(Ы-Циклогексилкарбонил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3тИс1ДиазЬл-5-карбоновой кислоты.

24.(Ы-Циклогексилметил-Ы-циклопропилкарбонил)-амид 4-метил-1,2,3тиадиазолг5-карбоновой кислоты.

25. М-Циклогексилметил-Н-(2,6дихлорбензоил) -амид 4-метил-1,2,35 тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

26,(N-Циклогексилметш:- N-дихлорацетил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

27.(Ы-Кротоноил-Ы-циклогексил10 метил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

28.Г Ы-Циклогексилметил-Ы-(2-фуроил) -амид 4-метил-1,2-, 3-тис1диазол5-карбоновой кислоты.

5 29. н-Циклогексилметил-Ы-(2,4дихлорбензоил) -амид 4-Л1етил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты,

30. н-Циклогексилметил-М-(2трифторметилбензоил) -амид 4-метил0 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

31. к-Циклогексилметил-М-(3,6дихлор-2-метоксибензоил) -амид 4-.

5 метил-1,2,3-тиадиазол-5-:карбоновой кислоты.

32. Г1-Циклогексилметил-М-(3-трифторметилбензоил) -амид 4-летил-1,

2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

33. н-Циклогексилметил-К-(3-фу

0 роил) -амид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол5-карбочовой кислоты.

34 . tN-Циклогексилметил -Ы- (2,5дихлорбензоил) -амид 4-метил-1,2,3- 5 тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

35. Н-Циклогексилметил-К-(3,5дихдорбензоил) -амид 4-метил1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

36. ы-Циклогексилметил-Н-(20феноксибензоил) -амид 4-метил-1,2,3тиaдиaзoл-5-кapбoнoвoй кислоты.

37. н-Циклогексилметил-Н-(4метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил-карбо5нил) -амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты.

38. н-Циклогексилметил-Ы-(3,4дихлорбензоил) -амид 4-метил-5-карбоновой кислоты.

0

39.1|Й-Ацетил-Ы- (3-метилциклогексил)} -амид 4-метил-1,2,З-тисЩиазол5-карбоновой кислоты.

40.Необработанные образцы.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

Примечание. 40 N П р и мер 5.В теплице обрабатывают указанные растения перед прорастанишв предлагаемым средством с расходной Hopf«3ft 1 кг эффективного вещества на гектар. Для наносят средство в виде суспензии с 500 мл воды на гектар равномерно на земтпо. Результаты (табл.2) показывают, что предлагаемое средство уничтожает важнейшие сорняки, в то время, как важные сельскохозяйственные соевые бо( остаются неповрежденными. Прелхлагаемое средство - {N-ацетилМ-цИклогексйлметил) -амИд 4-метил-1,2,. З-тиадиазол-5-карбоновой кислота.Ополное уничтожение; 10 - нет повреждений. Необработанные; V - до прЬростгшияг после проростания.

33

Я а н о ю а л ю о ш я Пр,имер6. В теплице огурцы обрабатывают перед прорастанием пре лагаемым соединением с расходной но мой 0,3; 1 и 3 кг на гектар. Для этой цели используют эффективное ве щество в виде 20%-ного эмульсионног концентрата в виде водной эмульсии с расходом жидкости 500 л бульона для раэб1%1згивания на гектар. Через три недели после обработки устанавливают эффект регулирования роста растений путем измерения длины и ширины первого зеленого листа (табл.3). Результаты измерений соот носят с результатами,полученными с необработанными образцами. Как видно из результатов измерений, обработка предлагаемым соединением вызывает сильное увеличение листьев. Кроме того, обработанные растения имеют более интенсивную, зеленую окраску. Таблица 3 (Ы-Ацетил-НциклогексилИО/107метил)-амид

100 122lD9P ®4 6 У. 25Е5521 ййё2 25В22 Э1 Йоражёнйёнёобра6отанных образцов Вещества оформляют в виде 20%-ного смачивающегося порошка. 1. (Ы-Бензоил-Н-циклоге1 силметил) - 40 амид 4-метил-1,2,3-тиад(иазолг5-карбоновой кислоты. - 2„ (К-Бензоил-Ы-бензил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. . 3. Ы-Бензонл-М-(2-мётилциклогексил) -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 4. Ы-Ацетил-Ы-(2-фторбензил) амид 4-метил-1,2,3-тис1диазол-5-карбоновой кислоты. 5. ы-Ацетил-Ы-(4-фторбензил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазод-5-карбоновой кислоты. 6.СЫ-Ацетил-Ы-(4-хлорбензил) - . амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. 7.(Ы-Хлорацетил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 8.(Ы-Валерил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты, 9.(2-Хлорбензоил)-N-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол- 5-карбоновой кислоты. Iэффективностиме 5прти ди ти Продолжение табл. 3 Пример. Эффективность п,рофилактической p6paj6oTKH листьев против плазмопары витиколы на виноградной лозе в теплице. Молодые виноградные лозы приб- лизительно с 3-8 листьями опрыскивают каплями с указсшной концентрацией после высык ния суспензии разгрызгаиного слоя обратную сторону листа опрыскивают водной взвесьюг спор гриба (приблизительно 20000 на 1 мл), и тотчас же инкубируют в теплице при 22-24°С в атмосфере, по воз-, можности насыщенной парами вод. Со второго дня влажность воздуха до 3-4 дня поддерживают нормальной (30-70% насыщения) и затем один день поддерживают на насшцении водяным парсил. Непосредственно после этого оценивают на каждом листе процентное количество поврежденных грибами пятен и рассчитывают среднее .значение в зависимости от обработки дня определения фунгицидного действия (табл.4). . л 10.(К-Циннамоил-М-циклргексилил) -амид 4- «етил-1,2,3-тиадиазолар.боновой кислоты, . 11,(Ы-Циклогексилметил-Ы-циклопилкарбонил)-амид 4-метил-1,2,3диазол-5-карбоиовой кислоты, 12, Ы-циклогексилметил-Ы-(2,6орбензоил)-амид 4-метил-1,2,3диазол-5-карбоновой кислоты, . 1 Т а б л и ц а 4 Продолжение табл. 4 Процент эффективности Соединение после обработки активным веществом, вес.% 100-Поражение в обра ТОО в«мв1.в«вивв«- «eeeieeeeeeee ee J Поражение в нёобр Пораже в вийЬ 20%-но Вещества оформляют в вийЬ 20%-но I смачивающего порошка. 1. (н-Ацетил-Ы-циклогексилметил) амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. 2.(N-Бензоил-Ы-циклогексилметил амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. 3.(к-Изобутирил-Ы-циклогексилме тил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 4.(Ы-Пропионил К-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 5. (ы-Хлорадетил-Ы-циклогексилметйл)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол 5-карбоновой кислоты. б. (ы-Валерил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 7. tN- (2,-4-Дихлорфеноксиацетил) Н-циклогексилметил -амид . 4-метил100-Поражение обра , 100 - п5ражёнйё нёоб|ра Вещества оформляют в виде 20%-но смачивающегося порошка. 1.(Н-Бензоил-Н-диклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 2.(Ы-Бензоил-Н-бензил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. 3. н-Бензоил-М-{2-метилциклогек сил)-амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-карбоновой кислоты. 4. (Ы-гХлорацетил-К-циклогексилме трл)-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5 карбоновой кислоты. Таблица Примере. Эффективность профилактической обработки листьев против Erysiphe Cichoracearum на растениях тыквы в теплице. Растения тыквы опрыскивают указанными концентрациями эффективных веществ и после высыхания нанесенного слоя с напыленным на него сухой муки спор Erysiphe Cichoracearxira инкубируют при 24°С. Через неделю пораженные поверхности мельдью оценивают в процентах от общей поверхности листьев (табл.5). Фунгицидное действие рассчитывают по формуленых об азцах , нык образцах эффективности ... i «ч ЧТТ ХГ 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. 8, (Н-Циклогексилметил-Ы-циклопропилкарбонил)-амид 4-метил-1,2,3-тиа- диазол-5-карбоновой кислоты. Пример 9. Эффективность обработки листьев против PiricuQaria oryzae у сеянцев риса в теплице. Молодые растения риса опрыскивают каплями эффективного вещества указанной в табл.б концентрации. После высыхания распыленного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные растения инокулируют путем распыления сус- . пензии спор (приблизительно 200000/мл) возбудителя лиственных пятеч Piri- cuCaria oryzae и влажными инкубируют при 25-27 С в теплице. Через 5 дней устанавливают процент поражения лиственной поверхности. Из этого числа повреждений рассчитывают фунгицидную активность по формуле ых о6разцов ьЁс обраэцов эффективности Продолжение табл, , Процент эффективности Соединение после обработки активным веществом, вес.%

Таблицаб

Процент эффективности после обработки 0,1 вес.% активного вещества

75

90

75

90 100 Поважение об2аботанных об азцдв 100 - пЗражёнйё нёо6работанн№с образцов

Соединения оформляют в виде

(М-ацетил-Н-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Метоксиэтил силикат ртути (для сравнения)

Пример 11. Эффективность обработки семян пшеницы против TiEEetia caries. .

Семена пшеницы смешивают со спорами TIE etia caries, причем добавляют их в количестве 3 г на 1 кг зерна. Необработанные или обработанные, как указано в табл.8, зерна с мохнатым конЦоМ.закладывают в Вещества оформляют в виде 20%-ного

Соединение

(Н-Хлорацетил-Ы-циклогексил)амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-кар6оновой кислоты

(Ы-Валерил-Ы-циклогексилметил)амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты

Примечание. Растениям обработка не повредила.

Примерю. Эфф«эктивность обработки семян ячменя против HePminthosporun spec.

Семена ячменя с натуральными поргикением Нее minthosporum spec/необработанными илк обработанными, как указано в табл.7 высевают в горшкиг с землей и выдерживают при 16° С до

0 прорастания. После прорастания побеги освещают искусственным светом ежедневно в течение 12 ч. Через 5 недель все проросшие растения, а также растения, пораженные грибами,. подсчитывают. Фунгицидное действие

5 подсчитывали по формуле

20%-ного смачивающегося порсшка. Т а б л и ц а 7

70

100

86

96

70

чашках Петрй звлажной глиной и ин:кубируют при 12°С в течение 3 дней. Непосредственно после этого зерна

вынимсшт и чашки Петри с оставшимися спорами инкубируют далее приблизительно при 12°С. Через 10 дней споры исследуют на прорастание. Фунгицидную эффективность подсчитыва-,

45 ли по формуле

Процент эффективности с 20 г эффективного вещества/100 кг семян

75

75 ЮО-Процент ПЕоеастания 1 обЕаботанных обеазцов ..„„,. -п55515т пр5Й5та555 необработанных образцовэффективности эффективности смачивающегося порошка. Таблица 8

N-(2,4-Дихларфеноксиацетил)N-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Н-.{2-Хлорбенз9Ил) -N-циклогексилметил -амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоноэой кислоты

(М-Циннамоил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбонозой кислоты

(Ы-Циклогексилкарбонил-Ы-циклогексилметил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

(Ы-Циклогексилметил-Н-цикло11ропилкарбонил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-З-карбоновой кислоты Пример 12. Растения хлолчатника на стадии развертывания полных 6-7 листьев опрыскивают предлагаемыми эффективными веществами в виде водной эмульсии или суспензии с расходной нормой 500 л воды на гектар Соединение (Ы-Ацетил-К-циклогексилм амид 4-метил-1,2,З-тиади 5-карбоновой кислоты .

Три -н-бутилтритиофосфат(для сравнения)

Приме р 13. Растения хлопчатника на стадии развертывания 5-6 листа опрыскивают предлагаемыми эффективными веществами в виде водной эмульсии или суспензии с расходной нормой 0,5 кг в 500 л воды

(К-Хлорацетил)-амид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

(Ы-Валерил-Н-циклогексилметил)амид 4-метил-1,2,3-тиадйазол5-карбоновой кислоты

(N-Иэобутирил-Ы-цйклогексилметил-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Продолжение табл. 8 I

75

84

80

82

90

0,5

65,4

на гектар (повторение 4 раза). Подсчет опавших листьев через 14 дней после нанесения слоя .приведен в процентном выражении по отношению ко всем имеющимся к моменту обработки листьям (табл.10).

Таблица 10 (повторение 4 paaia) , Подсчет опавших листьев через 9 дней после, нанесения эффективного вещества проводят как процентное изменение всех первоначально имеющихся листьев/ что указано в табл.9. Таблица 9 I Содержание, Процент L кг/га дефолиации )0,5 76,9 Формула изобретения 1. Способ получения производных амидов 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты общей формулы I , Ц с-CON-COR -CON А« S/ 4l где циклогексил, метилциклогексил, циклогексилметил, бензил, фторбенэнл, хлорбензил R - алкил с 1-4 атомами углерода, циклопропил, циклогексил, пропенил, стирил, хлор метил, дихлорметил, дихлорфеноксиметйл, фенил, метилфенил, феноксифенил, фторфе нил, трифторметилфенил, хло фенил, дихлорфенил, метокси дихлорфенил, фурил, 4-метил 1,2,З-тиадиазол-5-ил, заключающийся в том, что амид щелоч ного металла общей формулы ч NС-СНл N с- с- N® R В® / где К имеет указанные ЗЙГйчения; В - щелочной металл, подвергают взаимодействию с ацилгалогенидом общей формулы R -СО-X, гд R имеет, указанные значения, в сред полярного растворителя. . . 2. Способ получения производных амидов 1,2,З-тиадиазол-5-карбоново кислоты общей формулы I N-С-СЖз II II N С- CGN- COR / .А где R -цикло -ексил,. метилциклогексил, циклогексилметил, бензил, фтс бензил, хлорбенR - алкил с 1-4 атомами углерода, циклопропил, циклогексил, пропенил, стирил, хлорметил, дихлорметил, дихлорфеноксиметил, фенил метилфенил, феноксифенил, фторфенил, трифторметилфенил, хлорфенил, дихлорфенил, метоксидихлорфенил, фурил, 4-метил-1,2,З-тиадиазол5-ил,... заключающийся в том, что 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксимидхлорид общей формулы ill , N е- C N-R „/ I , S. ,ее где R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой общей формулы R CO-OH в среде полярного растворителя в Присутствии триэтиламина. 3. Способ получения производных амидов 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты общей формулы I N-C-CH, . N С-CON-dOR N/ А где R - циклогексилметил; R - метил, заключающийся в том, что амид 1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты общей формулы И N-гС-CHj N С- COTiH-B где R циклогексилметил, подвергают взаимодействию с пропениловым эфиром уксусной кислотй в присутствии кислотного катализатора. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Вейганд Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., Химия, 1968, с. 453.