Способ выделения салициловой кислоты из водных растворов Советский патент 1984 года по МПК C07C51/48 C07C65/10 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу экстракционного извлечения салициловой кислоты из водных растворов, находящей широкое применение в химической промышленности. Известно применение для экстракции салициловой кислоты из водных растворов бутилацетата, метилизобутилкетона, изобутилового cnHpTafl Нелостатком таких процессов является высокая растворимость экстрагента в водной фазе, достигающая 10-100 г/л, что приводит к загрязнению ими сточных вод и высоким потерям дорогостоящих экстрагентов Известен способ экстракции водных растворов салициловой кислоты дихлорэтаном, при экстракции которым достигается извлечение на ,при коэффициенте распределения D 8,0 r2j. Недостатками этого способа являютс высокая токсичность экстрагента и высокая растворимость в воде (8,1 г/л). Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ выделения салициловой кислоты из водных растворов путем экстракции бензолом. При соотношении экстрагента водного раствора 1:1 происходит извлечение 75% салициловой кислоты при D 3,15. Растворимость бензола в воде 1,8 г/л L3j, Недостатками известного способа являются высокая токсичность бензол и недостаточная степень извлечения салициловой кислоты. Целью изобретения является повышение степени извлечения салициловой кислоты из водных растЬоров. Поставленная цель достигается те что согласно способу вьщеления сали циловой кислоты из водных растворов путем экстракции органическим экстр агентом, раствор предварительно под кисляют до рН 1,5-2,0 и в качестве экстрагента используют окислительно дизельное топливо фракции ISS-SGO C содержащее 0,6-1% сульфоксидной сер и экстракцию проводят при соотношении объемов органической и водной фаз 1:1-10 соответственно. Степень извлечения составляет 85-99%. Высокая экстракционная способность окисленного дизельного топ лива объясняется тем, что при окислении дизельного топлива сернистые соединения, содержащиеся в нем, окисляются, до сульфоксидоп, которые, образуют с салициловой кислотой очень прочные экстрагируемые комплексы донорно-акцепторного типа. Способ осуществляют следующим образом. , Водный раствор, содержащий 1,61,8 г/л салициловой кислоты, подается на экстракцию в экстрактор типа смеситель - отстойник окисленным дизельным топливом. Предварительно водный раствор йодкисляется соляной кислотой до рН 1,5-2,0. Окисленное дизельное топливо.подается при соотношении объема водной и органической фаз (В/О) 1-10: 1-.-Экстракцию ведут 5 мин при 15-20 С, отстаивают 1020 мин. Степень извлечения салициловой кислоты на стадии экстракции 85-99%. Концентрация салициловой кислоты в водной фазе 0,002-0,3 г/л, в органической фазе 1,6-18 г/л. После , отстоя экстракт подается на реэкстракцию 2-4%-ным водным раствором щелочи при соотношении объема органической и водной фаз (О/В) 5/1-10/1. Концентрация салицшГата натрия в водной фазе 8-90 г/л. Регенерированное окисленное дизельное топливо может быть снова подано в экстрактор для извлечения салициловой кислоты. Выход на стадии реэкстракции 8085%. Реэкстракт, содержащий 4050 г/л Na соли салициловой кислоты, подкисляется 20%-ным раствором НС1 до рН 1,5-2,0. При этом салициловая кислота выпадает в виде кристаллов, которые отделяются от маточника на фильтре. Маточник, содержащий 1,21,8 г/л салициловой кислоты, присоединяется к водным растворам, которые поступают на экстракцию. Общий выход салициловой кислоты составляет 85-90%. По качеству вьщеленная салициловая кислота удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к препарату по Государственной фармакопеи СССР. Для окисления используют дизельное топливо фракции 185-360°С, содержащее: н.к. 10% - 260°С, 50%296С, 90% - , 95:5% - 360°С, 2,4% общей серы и 1,1% сульфидной серы. Плотность дизельного топлива 0,856 г/см, вязкость 8,0 сСт. Окисление проводят 30% -ной перекисью водорода в присутствии каталитиче ких добавок серной кислоты в тече ние 50-60 мин С31. Окисленное дизельное топливо содержит 0,7-0,8% сульфоксидной серы, его вязкость 7,0. сСт, tun . Растворимость окисленного дизельного топлива в воде не превьшает 1,5-2,0 г/л. Пример 1. 100 мл водного раствора, содержащего 0,186 г сал циловой кислоты, имеющего рН 2, встряхивают со 100 мл окисленного дизельного топлива, т.е. в соотно шении 1:1, при в течение 5 мин. После экстракции содержани салициловой кислоты в водной фаде 0,002 г, в органической фазе 0,18 т.е. извлечение за одну ступень экстракции 98,9%, коэффициент рас пределения D 92, После резкстракции салициловой кислоты из органической фазы 4%-н раствором NaOH при соотношении В/О 1/10 и доведении рН до 2 выделяется 0,169 г салициловой кислоты, т.е. 86% от кислоты, котора ранее не регенерировалась. Общий выход салициловой кислоты 85%. Вы деленная кислота проверена по ста дартам Государственной фармакопеи СССР. Данные приведены в таблице. 158-161 Т.пл. С Пример 2. 100 мл водного раствора; содержащего 0,186 г салициловой кислоты и 6,4 г NaCI, имеющего рН 2, встряхивают со 100 окисленного дизельного топлива. 2 t т.е. в соотношении 1.1 , при 2П±2С в течение 3 мин. ТТосле кстракци содержание салицилово кислоты в водной фазе 0,0014 г, в органической 0,1846 г, извлечение 99,2%, D 131,9. выход сялицилово кислоты 85,3%, т.е. 0,159 г, Пример 3. 100 мл водного раствора, содержащего 1,86 г/л са- лициловой кислоты, имеюгцеГ рН 2, встряхивают с окисленным дизельным топливом при соотношении объема яодной и органической фаз 5: 1 при 20±2°С в течение 5 мин. После экстракции содержание салициловой кислоты в водной фазе О,1 г/л, в органической 8,8 г/л, извлечение 95%, D 88. Общий выход салициловой кислоты 82%, т.е. 0,153 г. Пример4 В условиях по примеру 3 экстракцию проводят при соотношении объема водной и органической фаз 10:1. После экстракции содержание салициловой кислоты в водной фазе 0,28 г/л, в органической 15,8 г/л, извлечение 85%, D 56. Обищ выход, салициловойКИСЛОТЫ 73%, т.е. 0,136 г. Пример5. В условиях по примеру 3 проводят экстракцию при соотношении объема водной и органической фаз 10:1 и при 40°С. После экстракции содержание кислоты в водной фазе 0,32 г/л, в органической 15,4 г/л, извлечение 83%, D 48, общий выход салициловой кислоты 71%, т.е. 0,132 г. Примерб. 100 мл водного раствора, содержащего 1,86 г/л салициловой кислоты, имеющего рН 1,5, встряхивают с окисленньм дизельным топливом при соотношении объемов водной и органической фаз 1:1 в течение 5 мин при 20±2°С После экстракции содержание салициловой кислоты в водной фазе 0,019 г/л, в органической 1,841 г/л, извлечение 99%, D 97, общий вькод салициловой кислоты 85%, т.е. 0,158 г. П р им е р 7. 100 мл водного раствора, содержащего 0,2 г/л салициловой кислоты, имеющего рН 2, встряхивают с окисленным дизельным топливом при соотношении водной и органической фаз 10:1 в течение 5 мин при . После экстракции содержание салициловой кислоты в водной фазе.О,034 г/л, в органичег

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ путем экстракции органическим экстрагентом, отличающийся тем, что,:с целью повьшения степени извлечения салициловой кислоты, раствор предварительно подкисляют до рН 1,5-2,0 и в качестве .экстрагента используют окисленное дизельное топливо фракции 185ЗбО С, содержащее 0,6-1% сульфоксидной серы, и экстракцию проводят при соотношении объемов органической и водной фаз 1:1-10 соответстйбнно. , (Л с