Поли- @ 4-алкил(аралкил)-пероксикарбонилфенил @ -адамантаны или диалкил(аралкил)овые эфиры 5-(адамантил-1)-диперизофталевой кислоты в качестве вулканизующих агентов резиновых смесей на основе силоксанового каучука Советский патент 1984 года по МПК C07C179/18 C07C13/615 C08K5/14 

3 к суспензии 21,2г (0,075 моль) шестиводной натриевой соли кумилгидропероксида в 100 мл сухого хлороформа добавляют; порциями в течение 1.5 мин при 0-5°С и интенсивном перемешивании 13,7г (0,05 моль) хлорангидрида 4-(адамантил-1)-бензойной кислоты, перемешивают при в те чение 2ч, фильтруют, фильтрат промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, трижды водой, сушат сульфатом магния, удаляют в вакууме растворитель, остаток очищают вымораживанием из изопропанола, выход соединения 16,3г (83,5%), di 1,0940,; ,5490; HRj найд. 113,548. . Вычислено 113-, 496. (Найдено, %: С 79,74, Н О акт. 3,92, 2(30 Ш2Р-спектр, cf- , М.Д.: 1,48 (6Н), 1,70 (6Н), 1,83 (6Н), 2,03 (ЗН), 7,08 (5Н), 7,23-7,83 (4Н). ИК-спектр: л}( 770 см . Остальные адамантановые производные надкислот получены аналогичным способом. Выходы и физико-химические характеристики полученных соединений приведены в табл.1. Полученные пероксиды апробируются в качестве вулканизующих агентов резиновых смесей на основе силоксаново го каучу:ка СКТВ-1. Для исследований 14 готовились стандартные резиновые смеси на основе силоксанового каучука СКТВ-1 (100 мае.ч.), содержащие 5,0 мае.ч. оксида цинка, 5,0 мае-.ч. редоксайда, 35,0 мае.ч. аэросила- 75, 1,0 мае.ч. трет-бутилпербензоата или настоящих пероксидов. -Вулканизацию резиновых емееей производят в прессе при 140-170 С. Физико-механические , испытания резин осуществляют в соответствии с ГОСТами 279-75, 271-53, 421-59. В табл.2 приведены состав и результаты испытаний резин на основе еилокеанового каучука, содер-. жащих в качеетве вулканизующих агентов трет-бутилпербензоат и настоящие пероксиды. Как видно из табл.2, введение в резиновую смесь адамантанеодержащих перэфиров II-IV, VTT-X приводит к значительному повышейию прочности вулканйзатов (в 1,1-1,4 раза) при увеличении относительного удлинения в 1,2-1,8 раза. Повышение прочности вулканйзатов на основе силоксанового каучука связано с тем, что введение аДамантильного заместителя, обладающего значительным индуктивным эффектом, а ароматическое ядро перэфиров увеличивает скорость разложения последних и значительно повышает реакционную способность образующихся при распаде перэфиров радикалов. Таблица 1

Продолжение табл. 1

Продолжение табл.2

Поли 4-алкил(аралкил)-перокси ;карбонилфенилJ-адамантаны общей фор мулы R. R или СОгде (H -CO-OOC(CHj)3 или -OOC(CH3) R2,R3,, СбН4-ООС(СНз)з или Cj,H CO-OOC(CHg) или диалкиЛ(аралкил)овые эфиры 5-(адамантил-1)-диперизофталевой кис лоты общей формулы (Л CO-OOR CO-OOR где R(CH3)3C или .C(CH.j)2 1C в качестве вулканизующих агентов реto зиновых смесей на основе силоксаноо вого каучука. ел

140x40

6,9

2,2 2,4 160x30 7,4 2,4 7,3 170x20

1,3,5-Три

4 - трет

бутилпероксикарбонилфенилЗ-адамантан,(III)140x40,

160x30

170x20

140x40

9,8

160x30 2,8 9,6 2,7

170x20 9,6 16 19 19

292 300 298

206 211 210

10

Продолжение табл.2