Способ получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного Советский патент 1984 года по МПК C01G55/00 

Изобретение относится к способам получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного, который может быть использован в качестве исходных соединений в синтезе материалов для резисторов,компонентных Токопроводящих паст,стандартных веществ и эталонов.

Известен способ получения гидроксотетранитронитрозорутената калия в виде оранжево-красных кристаллов моноклинной системы путем взаимодействия трихлорида рутения с рассчитанным количеством нитрата ка. ЛИЯ ij .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного, заключающийся в том, что трихлорид рутения растворяют в соляной кислоте и полученный раствор соединения рутения обрабатывают нитритом натрия до соотношения NaNOj: Ru (dO-12):l при л. течение 4.- 6 ч. Образующуюся смесь Na RuNo(NO)«, О И хлорида

натрия подвергают перекристаллизации. Выход целевого продукта составляет 70%. Содержание иона хлора в нем составляет 0,5-1% 2j .

Недостатками способа являются низкие выход и чистота целевого продукта, а также сложность процесса, связанная с необходимостью проведения дополнительной стадии перекристаллизации выделяемого продукта вследствие того, что использование большого избытка нитрита натрия приводит к образованию смешанных нитрозонитрохлоридов RuNo(NO);,- С1 уОН , где X + у 4, которые загрязняют целевой продукт и затрудняют его использование в качестве исходного препарата в синтезе материалов электронной технике.

Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентрированную азотную кислоту до соотношения НС1 : HNO. (1-3):1, а обработку нитритом натрия ведут до соотношения NaNOfl: Ru (5-6) :1.

Целесообразно при этом в качестве исходного соединения рутения ис-пользовать рутенийгидроксохлорид или гидроокись рутения (IV ) .

Обработка солянокислого раствора рутения концентрированной азотной кислотой при соотношении НС1 : HNO (3-i):l позволяет провести процесс нитрозирования. , удалить из сферы реакции хлор в виде газообразных NOC1 и Cl2, присутствие которых при

нагревании дает примесь NaCI и RuNO(NO2),( CJfjjOH , вызывает перерасход- NaNOg, снижает выход и чистоту соли.

Предварительное нитрозирование 5 обеспечивает количественный переход рутения в нитроформу с образованием в растворе соединения рутения с нитрозогруппировкой RU-NO (+3), снижает расход NaNOj, повышает выход o Naj RuNO(NO2) ОН , исключает загрязнение его смешанными нитрозонитрохлорокоМплексамии NaCl.

Введение азотной кислоты ниже указанного соотношения,снижает выJ ход продукта и его чистоту, -а выше, уже не влияет на выход и чистоту, но вызывает чрезмерно большой расход реагента, что является нецелесообразным.

Введение нитрита натрия меньше пятикратного избытка понижает выход продукта. Проведение синтеза выше шестикратного из-бытка приводит к загрязнению целевого продукта.

5 П р и .м е р 1. 10 г рутенийгидроксохлорида (RuOHCl, Ru 45,02%) растворяют при в 50 мл 2 н НС1 после чего к полученному раствору ,. . приливают 8 мл НЫОз(,35 Г/см).

Q Соотношение НС1 : HNO 1:1. Раствор нагревают наводяной бане до 50С и порциями по 0,5 г прибавляют 22,5 г NaNOj (из расчета на 1 г RU 5 г NaNGj, что соответствует пятикратному избытку) в течение 4 ч

до перехода окраски раствора из красно-коричневого цвета в .светложелтый. Нагревание проводят до тех пор, пока над твердой фазой не останется слоя жидкости, но продукт

0 должен оставаться влажным. Из горячего влажного остатка извлекают Na2 RuNO{NOf)4, горячим ацетоном, из которого в присутствии воды упариванием выкристаллизовыва5 к)т конечный продукт. Получают 16,65 г соли, что собтветствует выходу 90%. Содержание в продукте хлора составляет 0,01-%.

Пр«мер2.10г рутенийхлориQ да (RuCl, Ru 48,0%) растворяют при нагревании в 50 мл 2 н НС1, после чего к полученному раствору приливают 4 мл HNOj(,35 г/см). Соотношение НС1 : HNO 2:1. Раст- вор нагревают на водяной бане до и порциями по 0,5 г прибавляют 28,8 г NaNOg (из расчета на 1 г RU 6 г NaNO2, что соответствует шестикратному избытку) в течение 4 ч до перехода окраски раствора

0 .из красно-коричневого цвета в светло-желтый. Дальнейшая последовательность операций аналогично примеру 1. Получают 17,60 г соли, что соответствует выходу 90%. Содержание хло5 ра в продукте составляет 0,01%. Примерз. 7,2 г Ru(OH)4 растворяют при нагревании в 20 мл НС1 .( 1,19 г/см), приливают к получаемому раствору 7 мл HNOj (d 1,35 г/см). Соотношение НС1 : : HNp 3:1. Полученную реакционную массу нагревают на водяной бан до 50-60 С и порциями по 0,5 г при бавляют 23,8 г NaNOj (из расчета на 1 г RU 5,5 г NaNOj, что соответ ствует 5,5-кратному избытку) в течение 5 ч до перехода окраски раст вора из красно-коричневого цвета в св.етло-желтый. Дальнейшая последовательность операций аналогично 434 примеру 1. Получают 15,9 г соли, что соответствует выходу 90%. Содер ание хлора в продукте составляет 0,02%. Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевого про; дукта с 70 до 90% и его чистоту вследствие снижения содержания, хлора в нем с 0,5-1 до 0,01-0,02%, а также упростить процесс путем исключения необходимости в дополнительной перекристаллизации получаемого продукта. Кроме того, почти в два раза снижаете; расход нитрита .. натрия..

1 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСОТЕТРАНИТРОНИТРОЗОРУТЕНАТА НАТРИЯ ДВУХВОДНОГО, включающий растворение соединений рутения в соляной кислоте. Обработку раствора соединений рутения нитритом натрия при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса , перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентрированную азотную кислоту до соотношения НС1 t HNO3