Способ выделения 1,5-диоксиантрахинона из смеси изомеров Советский патент 1980 года по МПК C07C50/34 

Поставленная цель достигается способом выделения 1,5-диоксиантрахинона из смеси изомеров кристаллизацией, отличительной-особенностью которого является то,что смесь 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноков подвергают кристаллизации иэ органического растворителя выбранного из группы: хлороформ, хлорбензол, дихлорбензол и толуол.

При изучении растворимости индивидуальных изомеров (1,5 и 1,8) в оргаРастворимость, выраженная в г/л, приводится для температуры кипения растворителя и комнатной

Растворимость, г/л , растворитель, температура, С

нических растворителях установлено, что растворимость I во всех исследованных растворителях значительно ниже чем П как при комнатной температуре, так и при температуре кипения соответствующего растворителя.

В некоторых случаях разница в растворимости изомеров достигает почти 2-х порядков (дихлорэтан, хлороформ).

В таблице приведены полученные результаты.

1,5-Диоксиантрахинон 1,4 .0,6 22,0 3,0 1,8-Диоксиантрахинон 103,8 41,8 620 48 Используя полученные данные, найдены условия для разделения изомеров однократной кристаллизацией их смеси из органического растворителя, количество которого достаточно для того, чтобы более растворимый изомер, а именно IJ , находился в растворе, в соответствии с данными таблицы. Ниже приведены примеры выделения I из смеси изомеров кристаллизацией их в органических растворителях (хло бензол, хлороформ, дихлорэтан). Пример. Юг смеси диоксиантрахинонов (I 60%, II 40%) кипятят 1,5 ч с обратным холодильником в 200 мл хлорбензола до полного растворения осадка. После Ьхлаждения до комнатной тем пературы осадок отфильтровывают, про мывают 20- МЛ хлорбензола, сушат. Вес осадка 4,55 г. Содержание 1,5-изомера 95,6%, содержание 1,8-изомера 4,4%. Из маточника отгоняют хлорбензол (остаток - с водяным паром) и высушивают . Вес 5 4 г. Содержание 1/5-изомера 29 ,7% ,содержание 1,-8-изомера 70,1%. П р и м е р 2. Смесь диоксиантрахинонов в количестве 10 г (I 45,7%, 11 41,1% примеси других изомеров 13,2%) кипятят в 200 мл хлорбензола с обратным холодильником до полного растворения осадка, охлаждают до ком натной температуры, осадок отфильтро вывают, промывают 20 мл хлорбензола, сушат. Вес осадка 4,38 г. Содержание 1,5-изомера 92,2%, содержание 1,8-изомера 6,3%.Маточник обрабатывают 11,0 2,0 4,0 2,0 2,5 0,5 111 50,0 207 28,0 89,0 19,0 как в примере 1, вес осадка 5,6 г. Содержание 1,5-изомера 9,4 %, 1,8--изомера 68,2%, примеси 22,4%. ПримерЗ. Юг смеси диоксиантрахинонов (I 60%, М 40%) кипятят с обратным холодильником в 150 мл дихлорэтана до полного растворения сладка. После охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают Ю мл дихлорэтана, сушат. Вес осадка 5,9 г. Содержание 1,5-изомера 98,1%, содержание 1,8-изомера 1,9%. Из маточника отгоняют на водяной бане дихлорэтан, осадок высушивают. Вес 4,08 г. Содержание 1,5-изомера 2,4%, содержание 1,8-изомера 97,6%.. Пример 4. Смесь диоксиантрахинонов в количестве 10 г (I . М 41,1%, примеси других изоМеров 13,2%) кипятят в 150 мл дихлорэтана с обратным холодильником до полного растворения осадка. После охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают 10 мл дихлорэтана, сушат. Вес осадка 4,43 г. Содержание 1,5 йзомера 94,7%, содержание 1,8-изомёра 3,2%. Маточник обрабатывают как в примере 3, вес осадка 5,56 г. Содержание 1,5-изомера 6,65%, 1,8-изомера 71,2%, примеси 22,1%. Пример 5. Юг смеси диоксиантрахинонов (I 60%,II 40%) кипятят с обратным холодильником в150 мл хлороформа до полного растворения осадка. После охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают 10 мл хлороформа.

сушат. Вес осадка 5,92 г. Содержание 1,5-изомера 97,2%, содержание 1,8-изомера 2,8%. Маточник обрабатывают, как в примере 3, вес осадка 4,07 г. Содержание 1,5-изомера 5,8% 1,8-изомера 94,2%,

П р и мер б. Смесь диоксиантрахнонов в количество 10 г (I 45,7%, II 41,1%, примеси других изомеров 13,2%) кипятят в 150 мл хлороформа с обратным холодильником до полного растворения осадка. После охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают 10 мл хлороформа, сушат. Вес осадка 4,45 г. Содержание / 93,2%, (J 4,5%. Маточник обрабатывают, как в примере 3, вес осадка 5,54 г. Содержание 1,5-изомера 7, 5% 1,8-изомера 70,6% 21,9%.

Из двух диоксиантрахинонов 1,5-изомер обычно представляет больший интерес в технологии, так как применяется для синтеза красителей, представляющих значительный интерес в колористическом отнсяпении (например, кислотный синий антрахиноновый, дисперсный синий 25).

Учитывая, что современное аппаратурное оформление процесса позволит достигнуть регенерации растворителя на 98% и более, предлагаемый способ представляет интерес в экономическсж отношении ввиду отсутствия сточных вод.

Из примеров, приведенных выше, наибольший интерес представляет хлорбензол, обладаюсаий достаточно высокой температурой кипения (что обеспечивает растворимость tI более 600 г/л), сравнительно малой токсичностью по сравнению с хлороформом и дихлорэтаном, что делает его наиболее приемлемым в экономическом отношении.

Качество 1,5-диоксиантрахинона, выделенного по предлагаемому методу, как можно судить по аналитическим анным, достаточно высокое. Так, например, кристаллизацией смеси I и К из дихлорэтана можно получить 1,5-иэомер 98%-ной чистоты, а из хлорбензола 92%-ной чистоты.

Формула изобретения

Способ выделения 1,5-диоксиантрахинона из смеси изомеров кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью устранения сточных вод и упрощения технологического процесса, смесь 1,5- и 1,8-диоксиантрахинонов подвергают кристаллизации из органического растворителя, выбранного из группы хлороформ, хлорбензол, дихлорэтан и толуол.

Источники информации, , принятые во внимание при экспертизе

КЛ-. С 07 С 49/75, опублик. 1978 (про-, тотип).