Способ получения тиофена Советский патент 1982 года по МПК C07D333/10 A61K31/381 C08K5/45 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена, который находит применение в син-. тезе лекарственных препаратов, пестицидов, антиоксидантов и ускорителей вулканизаций 1 аучуков.

Известны различные способы получения тиофена, например взаимодействием хлористого винила и сероводорода при 550-5бОс выходом 40-60% 11 или взаимодействием ацетилена с сероводородом при 35О-450 С на окиси алкминия без промоторов 2 и с промоторами 3 .

Основным недостатком известных способов является использование токсичного, взрывоопасного и корродирующего аппаратуру сероводорода. .

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения тиофена, заключающийся в том, что дивинилсульфид подвергают термолизу ,Лри 450-560®С в атмосфере инертного газа, например азота. Конверсия дивинилсульфида 95%, выход целевого продукта 40% 4.

Недостатками этого способа являются относительно низкая селективность процесса (жидкий конденсат, кроме тиофена-, содержит около 15% примеси

близкоки-пящих продуктов и примерно 5-10% непрореагировавшего исходного дивинилсульфида), а также невозможность отделения тиофена от дивинилсульфида простыми способами, например перегонкой, поскольку они кипят . практически при одной температуре, поэтому необходимо разрабатывать специальные способы разделения. Это

10 касается и других примесей. Кроме того, дивинилсульфид в настоящее время не является доступным продуктом для промьшшенности в отличие от дибутиддисульфида.

15

Целью изобретения является повышение селективности и упрсяцение процесса. Поставленная цель достигается тем, что при получении тиофена термолизом органического сульфида при

20 нагревании в атмосфере инертного газа в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид и процесс проводят при 500-600 С.

В качестве инертного газа предпочтительно используют азот.

Конверсия дибутилдисульфида 100%, выход тиофена 25-52%.

Отличительными; признаками способа являются использование в качестве органического сульфида, подвергающегося термолизу, дибутилдисульф1у да и проведение процесса при 500-бО(ГС, что позволяет повысить селективность процесса и упростить процесс в целом (простота выделения тиофена, который содержит в конденсате , остальные продукты реакции газообразные доступность исходного сырья, так как дибутилдисульфид - доступный продукт и в рядэ случаев отход химических производств) .10

Пример 1. Через пустую кварцевую трубку (660 X 30 мм), нагретую до , в течение 10 мин пропускают 5 г дибутилдисульфида в токе азота (3 л/ч. Время контакта 80 с. Вы- 15 леляют 2,4 г тиофена. Выход 52%, конверсия дибутилдисульфида 100%.По данным ГЖХ конденсат является чистым тиофеном.

П р и ме р 2. Через трубку по 20 примеру 1 при в течение 16 мин пропускают 5,3 мл (5 г) дибутилдисульфида в токе сухого азота .(3 л/ч) . емя контакта 109 с. Выделяют 1,96г конденсата, который является чистым 25 тиофеном. Выход тиофена 42%, конверсия бутилдисульфида 100%.

Пример 3. Через трубку по примеру 1 при 500°С пропускают в течение 20 мин в токе азота (3 л/ч) JQ 3,1 г дибутилдисульфида. Время контакта 140 с. Выделяют 0,74 г тиофена. Выход 25,5%, конверсия дибутилдисульфида 100%.

Пример 4. Через трубку по примеру 1 при в течение 47 мин пропускают в токе азота (3 л/ч) 7,4 г дибутилдисульфида. Время контакта 124 с. Выделяют 1,73 г тиофена, Выход 25%, конверсия дибутилдасульфида 100%.

Формула изобретения

1.Способ получения тиофена термолизом органического сульфида при нагревании в атмосфере инертного / газа, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид и процесс проводят при 500-600С.

2.Способ по п. 1,от л и ч аю щ и и с я тем, что в качестве инертного газа используют азот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР 597431, кл. С 07 D 333/10, 22.10.74.

2.РЖХим, 1976, 14Н 267.

3.РЖХим, 1976, 14Б 238.

4.Воронков М.Г. и др. Пиролитическое превращение дивинилсульфида. ХГС(1975), 11, с. 1579-1580 (прототип).