Способ получения тиолов Советский патент 1981 года по МПК C07C321/26 C07D333/18 A01N31/08 C08K5/37 

нию с известным способом, поскольку вместо газообразного сероводорода используют технологически более удобный жидкий диэтилдисульфид. Кроме того, способ не требует применения катализатора.

По предлагаемому способу наряду с тиолами образуются другие ценные соединения, например бензотиофен, диарилсульфиды, тиофен-бензольная фракция, которые могут быть выделены одновременно с тиолами по единой схеме.

Пример 1. Через пустую кварп,евую трубку (660X30 мм), нагретую до 650°С, в течение 7 мин пропускают смесь 2,43 г диэтилдисульфида (ДЭДС) и 1,15 г хлорбензола (ХБ) со скоростью 30 мл/ч Б токе азота. Молярное соотношение ДЭДС ; ХБ -2:1. Время контакта 55 сек. Выделяют 1,12 г конденсата. По данным ГЖХ выход тиофенола составляет 22,3% на взятый и 38,2% на вступивший в реакцию хлорбен. зол. Выход остальных продуктов реакции в расчете на взятый ХБ следующий, %; бензол 8,3, тиофен 10,4, толуол 0,8, бензотиофен 2,9, дифенилсульфид 7,6.

Пример 2. Через трубку по примеру 1 при 550°С в течение 7 мин пропускают смесь 2,6 г ДЭДС и 1,25 г 2-хлортиофена со скоростью 30 мл/ч в токе азота. Молярное соотношение ДЭДС : 2-хлортио,фен 2:1. Время контакта 51 сек. Выделяют 1,2 г конденсата. Выход 2-тиофентиола

.составляет 20,5% на взятый и 36,4% на вступивший в реакцию 2-хлортиофен. Конверсия 2-хлортиофена 77%. Выход осталь;ных продуктов реакции следуюш,ий, %: бен:3ол 0,4, тиофен 18,4, толуол 0,7, тиентио фен 3,4, дитиенилсульфид 14,3.

Пример 3. Через трубку по приме;ру 1 при 650°С в течение 8 мин пропускают смесь 2,67 г ДЭДС и 1,39 г 4-ллорто.луола со скоростью 30 мл/ч в токе азота.

.Молярное соотношение ДЭДС: 4-хлорто.луол 2: 1. Время контакта 57 сек. Выделяют 1,3 г конденсата. Выход 4-тиокрезола

ьсоставляет 25,3% на взятый и 41,47о на

вступивший в реакцию 4-хлортолуол. Выход остальных продуктов реакции следуюи;ий, %: бензол 3,3, тиофен 14,2, толуол 5,8, метилбензотиофен 3,4, бис(4-толил)сульфид 5,2.

Пример 4. Через трубку по примеру 1 при 600°С в течение 8,5 мин пропускают смесь 2,91 г ДЭДС и 1,98 г 1-хлорнафталина со скоростью 30 мл/ч. 1Чолярное соотношение ДЭДС : 1-хлорнафталин

0 2:1. Время контакта 57 сек. Выделяют 2,3 г конденсата. Выход 1-тионафтола составляет 28,6% на взятый и 44,2% на вступивший в реакцию 1-хлорнафталин. Конверсия 1-хлорнафталина 30%.

Качественный и количественный анализы конденсатов (реакционных смесей) проводят методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ8МО-2 (жидкая фаза - силикон ХЕ60-50 ва Chezasorb N-AW HMDS; колонка 2 м X 3 мм) в режиме линейного программирования температуры, газ-носитель - гелий.

Формула изобретения

1.Способ получения тиолов формулы RSH, где R - фенил, толил, нафтил или тиенил, на основе хлорпроизводного формулы RC1, где R имеет указанные значения, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью, упрощения процесса, взаимодействию с указанным хлорпроизводным подвергают диэтилдисульфид при молярном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1 : 1-2, в газовой фазе при 550 -650°С в атмосфере инертного газа.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного газа L-ТСПОЛЬзуют сухой азот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 2.490.257, кл. 260- 609, опублик. 1949.

2.Авторское свидетельство СССР № 653253, кл. С 07 С 149/28, 30.08.77 (прототип).