СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ АММИАЧНЫХ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/28 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,7 1,0 мкм, pH 7,0, pBr 2,2 2,4, с содержанием серебра Ag мет 40 - 55 г/кг, которые могут быть использованы в цветных кинофотоматериалах.

Известен способ подготовки к поливу бромиодсеребряных фотографических эмульсий с размером микрокристаллов 1,0 мкм, pH 7,0, pBr 2,2 3,8 путем последовательного введения активатора динатриевой соли п,п'-бис(4'',6''-дифенокси-1'', 3'', 5''-триазинил-2''-амино)-стильбен-о,о'-дисульфокислоты формулы I

и спектрального сенсибилизатора -3,3'-диэтил-п-изопропилокситиатрикарбоцианиниодида [1]
Недостатком указанного способа является то, что при выстаивании перед поливом наблюдается ухудшение фотографических свойств эмульсии уменьшение светочувствительности и увеличение плотности вуали.

Наиболее близким к предложенному способу является способ подготовки к поливу аммиачных бромиодсеребряных фотографических эмульсий для цветных фотоматериалов с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,7 1,0 мкм, pH 7,0±0,2, pBr 2,2 2,4, со сферической формой микрокристаллов путем последовательного введения в расплавленную эмульсию 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора формулы I, указанной выше, смеси спектральных сенсибилизаторов формул II IV

и пурпурной компоненты 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 [2]
Недостатком указанного способа является то, что при выстаивании эмульсий перед поливом на подложку наблюдается неудовлетворительно быстрый рост плотности вуали. Это обстоятельство значительно снижает качество фотоматериалов.

Целью данного изобретения является снижение скорости роста плотности вуали при выстаивании эмульсий перед поливом.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу аммиачных бромиодсеребряных фотографических эмульсий для цветных фотоматериалов с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,7 1,0 мкм, pH 7,0±0,2, pBr 2,2 2,4, со сферической формой микрокристаллов путем последовательного введения в расплавленную эмульсию 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора формулы I, смеси спектральных сенсибилизаторов формул II IV, указанных выше, и пурпурной компоненты - 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 (далее по тексту соединение V), в эмульсию дополнительно перед введением активатора формулы I вводят смесь 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина (далее по тексту соединение VI) и 5-фенил-7-окситриазаиндолицина /далее по тексту соединение VII/ в соотношении 1 1 при количестве каждого по 0,02 0,04 г на 1 л эмульсии.

Введение указанных добавок вызывает снижение плотности вуали фотослоев, содержащих активатор формулы I, смесь сенсибилизаторов формул II IV и компоненту V, при выстаивании эмульсии перед поливом в течение 0,5 2 ч примерно в 1,5 2 раза.

Пример 1. 1 л расплавленной негативной аммиачной бромиодсеребряной эмульсии N 1 с 3 мол. йодида, pBr 2,2, PH 7,0 ± 0,2, с размером микрокристаллов 1,0 мкм, со сферической формой микрокристаллов, содержащей 5-метил-7-окси-1,3,4-триазинидолицин и пирокатехин, синтезированной по технологическому регламенту [3] делят на 4 порции по 250 мл /1₁, 1₂, 1₃, 1₄/.

1₁ /прототип/. Первую порцию эмульсии сенсибилизируют в соответствии со способом подготовки эмульсии к поливу: при 38^oC вводят 9,4 мл 2%-ного водного раствора (0,75 г/д) стабилизатора-динатриевой соли п,п'-бис (4'',6''-дифенокси-1'', 3'', 5''- триазинил-2''-амино)-стильбен-о,о'-дисульфокислоты (1), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей-3,3'-диэтил-п-изопропилокситиатрикарбоцианиниодид (II₁) в количестве, соответствующем 8•10^-6 M/M AgHal (2,3 мг/л ), 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркапто-9,11-(β,β- диметилтриметилен)-10-метилтиадикарбоцианинпаратолуолсульфонат (III₁) в количестве, соответствующем 12•10^-6 M/M Ag Hal (4,7 мг/л) и 3,3'-диэтил-9,11- (b-метилтриметилен)тиатрикарбоцианиниодид (IV₁) в количестве, соответствующем 8•10^-6 M/M Ag Hal (2,4 мг/л ). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^oC в течение 15 мин, затем вводят 100 мл 2,5% -ного водно-щелочного раствора 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 (V) (10 г/л).

1₂. Во вторую порцию эмульсии перед введением стабилизатора 1 дополнительно вводят 1,00 мл 0,5%-ного спиртового раствора 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина (VI)(0,02 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру I₁.

I₃. В третью порцию эмульсии аналогично вводят 1,0 мл 0,5%-ного водно-щелочного раствора 5-фенил-7-окситриазаиндолицина /VII/ (0,02 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру I₁.

I₄. В четвертую порцию эмульсии вводят смесь соединений VI и VII в количествах по 1,0 мл (0,02 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру I₁.

Через 30, 60 и 120 мин от каждой порции эмульсий I₁, I₂, I₃, I₄ отбирают пробу и поливают на пластинки. Получают цветной инфрахроматический материал /см. таблицу/.

Пример 2. Аналогично примеру 1 1 л расплавленной негативной бромиодсеребряной эмульсии N 1 делят на 4 порции по 250 мл /2₁, 2₂, 2₃, 2₄).

2₁ (прототип). Первую порцию эмульсии сенсибилизируют в соответствии со способом подготовки эмульсии к поливу: вводят 9,4 мл 2,0%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей II₁ в количестве, соответствующем 12•10^-6 M/M Ag Hal (3,5 мг/л), 3,3'- диэтил-5,5'-диметокси-6,6'- диметилмеркапто-10-метилтиадикарбоцианинпаратолуолсульфонат (III₂) в количестве, соответствующем 8•10^-6 M/M Ag Hal (3,3 мг/л) и краситель IV в количестве, соответствующем 8•10^-6 Ag Hal (2,4 мг/л).

Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате в течение 15 мин, затем вводят 100 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л).

2₂. Во вторую порцию эмульсии вводят 1,5 мл 0,5%-ного спиртового раствора соединения VI (0,03 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру 2₁.

2₃. В третью порцию эмульсии вводят 1,5 мл 0,5%-ного водно-щелочного раствора соединения VII (0,03 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру 2₁.

2₄. В четвертую порцию эмульсии вводят смесь соединений VI и VII в количествах по 1,5 мл (0,03 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру 2₁.

Полученную по примерам 2₁, 2₂, 2₃, 2₄ сенсибилизированную эмульсию поливают на пластинку или пленку. Получают цветной инфрахроматический материал /см. таблицу/.

Пример 3. Аналогично примеру 2 1 л расплавленной негативной, аммиачной бромиодсеребряной эмульсии N 2 с 3 мол. йодида, с размером микрокристаллов 0,7 мкм, pH 7,0 ± 0,2 pBr 2,4, со сферической формой микрокристаллов, содержащей 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин и пирокатехин, синтетизированной по технологическому регламенту [4] делят на 4 порции по 250 мл /3₁, 3₂, 3₃, 3₄/.

3₁. В первую порцию эмульсии при 38^oC вводят 6,3 мл 4%-ного водного раствора соединения 1 (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей 3,3'-диэтил-11-γ-сульфопропилокситиатрикарбоцианинбетаина (II₂) в количестве 16•10^-6 M/M Ag Hal (4,4 мг/л), III₁ в количестве, соответствующем 16•10^-6 M/M Ag Hal (6,3 мг/л), и краситель IV в количестве, соответствующем 12•10^-6 M/M Ag Hal (3,6 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате в течение 15 мин, затем вводят 100 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л).

3₂. Во вторую порцию эмульсии перед активатором формулы I дополнительно вводят 2,0 мл 0,5%-ного спиртового раствора соединения VI (0,04 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру 3₁.

3₃. В третью порцию эмульсии дополнительно вводят 2,0 мл 0,5%-ного водно-щелочного раствора соединения VI (0,04 г/л), тщательно перемешивают и далее поступают аналогично примеру 3₁.

3₄. В четвертую порцию эмульсии аналогично 3₂ и 3₃ вводят смесь соединений VI и VII в количествах по 2,0 мл (0,04 г/л), тщательно перемешивают и далее аналогично примеру 3₁.

Через 30, 60 и 120 мин от каждой порции эмульсии 3₁, 3₂, 3₃, 3₄ отбирают пробу и поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический материал /см. таблицу/.

Из результатов, приведенных в таблице, следует, что дополнительное введение в эмульсию, содержащую активатор формулы I, смесь сенсибилизаторов II IV и пурпурную компоненту V, смеси антивуалентов 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина VI и 5-фенил-7-окситриазаиндолицина VII в количестве по 0,02-0,04 г/л обусловливает снижение плотности вуали при выстаивании эмульсии перед поливом. Так, если плотность вуали сенсибилизированной эмульсии в примере 1₁ после 2 ч выстаивания перед поливом 0,36, то в присутствии антивуалентов VI+VII не более 0,18. Плотность вуали фотослоев по примеру 3₁ после 2 ч выстаивания составляет 0,44, а по примеру 3₄, т.е. в присутствии композиции антивуалентов VI + VII - 0,20 /ср. также примеры 1_1b и 1_4b/.

Способ подготовки к поливу аммиачных бромиодсеребрянных фотографических эмульсий для цветных фотоматериалов с размером микрокристаллов галогенида серебра d = 0,7 - 1,0 мкм, pH = 7,0±0,2, pB_ч= 2,2 - 2,4, со сферической формой микрокристаллов путем последовательного введения в расплавленную эмульсию 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора формулы I

смеси спектральных сенсибилизаторов

где
или отсутствует,

где А-Н; 9,11- ( β, β -диметил) триметилен,

и пурпурной компоненты -1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолина-5, отличающийся тем, что, с целью снижения роста плотности вуали при выстаивании эмульсий перед поливом, в эмульсию дополнительно перед введением активатора формулы I вводят смесь 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина и 5-фенил-7-окситриазаиндолицина в соотношении 1:1 при количестве каждого по 0,02 - 0,04 г на 1 л эмульсии.

Способ подготовки к поливу аммиачных бромиодсеребряных фотографических эмульсий для цветных фотоматериалов с размером микрокристаллов галогенида серебра d 0,7 1,0 мкм, pH 7,0±0,2, pВч= 2,2 2,4, со сферической формой микрокристаллов путем последовательного введения в расплавленную эмульсию 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора формулы I

смеси спектральных сенсибилизаторов

где
или отсутствует,

где А-Н; 9,11- ( β, β -диметил) триметилен,

и пурпурной компоненты -1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолина-5, отличающийся тем, что, с целью снижения роста плотности вуали при выстаивании эмульсий перед поливом, в эмульсию дополнительно перед введением активатора формулы I вводят смесь 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина и 5-фенил-7-окситриазаиндолицина в соотношении 1:1 при количестве каждого по 0,02 0,04 г на 1 л эмульсии.