Способ получения @ , @ -диацетиламидов дикарбоновых кислот Советский патент 1985 года по МПК C07C103/50 

Од

ю

О)

кд Изобретение относится к способу получения N,N-flHaueTHnaMHflOB дикарбоновых кислот общей формуль CHjCONHCO(CH)CONHCOCH3, (I) где п 0-А, которые используются как полупродукты при получении производных имидазола, барбитуровой кис лоты и других соединений. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо му результату является спосо получения Ы,К-диацетклмалонамида (I, п 1) путем ацетилирования ацетамида уксусным ангидридом и малоновой киЬлотой при соотношении реагентов 2,5:4:1 1. Реакционную массу нагревают в течение 5 ч на водяной бане, отгоняют летучие соединения, остаток промьюают водой и перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта не более 10% Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается способом получения N,N -диацетилами1дов дикарбоновых кислот общей формулы (I), где п 0-4, ацетилированием диамидов дикарбоновых кислот об щей ФормулыH2NCO(CH2)nCONH2, (II) где 0-4, при нагревании при 55120 С в присутствии катализатора хлорной кислоты, при мольном соотно шении диамид:уксусный ангидрид:НС10 равном 1:2-3:0,008-0,017 для п О, 1:2-3:0,016-0,028 для 1, 1.:2,5 6224,5:0,093-0,125 для п 2,1:2,5 3,1:А,5-6,5: 4,5:0,124-0,23 для п :0,4-0,09 для п 4. Изобретение иллюстрируется примерами 1-39, сравнительные примеры 4064 показывают необходимость присутствия в реакционной смеси катализатора - хлорной кислоты и нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранных интервалов концентрации реагентов. Пример 1. Смесь 16,2 г (0,18 моль) оксамида,50 мл (0,53 моль) уксусного ангидрида и 200 мл уксусной кислоты нагревают до 110-115°С, прибавляют 0,5 мл 42%-ной (0,0016 моль) хлорной кислоты и размешивают реакционную массу при этой температуре 0,5 ч. Охлаждают до 20°С и вьщерживают 12 ч для завершения кристаллизации. Осадок отфильтровывают, прсмьгоают дважды 20 мл уксусной кислоты, перекристаллизовывают из диоксана. Получают 26,7 г (84,5% теории) белых.кристаллов N,N-диацетилоксамида с температурой плавления (Т.пл.) 238-239°С. В примерах 2-64 процесс проводят аналогичным образом. Конкретные условия и результаты опытов приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход целевых соединений.

|Продолжение таблады

СГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы,н-ЛИ1АЦЕТИЛАМИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы CHjCONHCO(СНj)„CONHCOCH, : где 11 0-4, ацетилированием амидов уксусным ангидридом при нагревании, |отличающийся -тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве амидов используют диамиды дикарбоновых кислот общей формулы H2NCO(CH2)nCONH, где 0-4, процесс ведут при температуре 55-120°С в присутствии катализатора - хлорной кислоты и при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:хлорная кислота, равном 1:2-3:0,008-0,017 для г О, 1:2-3: :О,О16-0,028 для п 1, 1:2,5-4,5: :0,093-0,125 для , UZ,5-4,5: :0., 124-0,23 для п 3, 1:4,5-6,5: :0,04-:0,09 для п 4.