Способ получения арилированных фталоцианинов Советский патент 1991 года по МПК C09B47/06 

Изобретение относится к аннлино- красочной промышленности, в частности к способу получения арилированных фталоцианинов, являющихся высококачественными зелеными красителями, обладающими лысокмми колористическими и прочностными свойствами.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и обеспечения ее универсальное и.

Технология получения арнлнрован- ных фталоцианинов.

Конденсация. Первой стадией тгред- чягаемого спос оа является взаимодействие о-ксилола общей формулы

с циклогексанолом в жидкой фазе в серной кислоте концентрации 93-96% и при молярном соотношении этих реагентов (2,5-4,0):1:(2,8-3,1). Температура реакции 0-25°С. При соблюдений указанных условий выход метилэаме- щенного циклогексилбензола (II) составляет 38--95% от теоретического.

Дегидрирование. Дегидрирование ди- метилциклогексилбензола проводят я жидкоь фазе при 260-280 С в присутствии Pt- или Pd-катализатора в течение 13-18 ч. Выход о-диметилбифе- нила (TTI) составляет 85-95% от теоретического .

Окисление метилбифенилов.

0 1C

00

со со

00

Раствор 40-50 г метилэамещенного бифенила (III) в 400-450 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 45°С и в течение 40 мин добавляют к нагретому до 65° С раствору 190-220 г хромового ангидрида в 300 мл воды, 500 мл уксусной кислоты и 300 мл концентрированной серной кислоты. В ходе прибавления поддерживают температуру 100-105°С, затем выдерживают 15-20 мин, разбавляют 1800 мл воды и восстанавливают избыток хромового ангидрида обработкой реакционной массы двуокисью серы в течение 0 мин Осадок орто-бифенилдикарбоновой кислоты (IV) отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 55-65 г кислоты (IV).

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л вносят 45-60 г метил- бифенила (III) и 500-600 г 27-30% UNO,. Температуру постепенно поднимают до 190-2 10°С и выдерживают 1-1,5 ч. Образукщиеся газы стравливают, поддерживая давление 17-20 атм Реакционную смесь охлаждают до 20 С. Выпавшую кислоту отфильтровывают. Упаривание фильтрата дает дополнительное большое количество кислоты. После сушки получают 60-75 г орто-бифенилдикарбоновой кислоты (IV

В автоклав емкостью 1 л вносят 30-40 г метилбифенилов (III), 200- 250 г дигидрата бихромата натрия и 0,37-0,42 л воды. Постепенно нагревают до 240-255°С при размешивании, выдерживают 16-20 ч, охлаждают при перемешивании и снижают давление. Содержимое автоклава переносят в 2-литровую емкость. Отделяют окись хрома, промывают ее водой. Все промывные воды соединяют и подкисляют соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. После сушки получают 40-50 г орто- бифенилдикарбоновой кислоты (IV). Метилзамещенные бифенилы (III) окисляют перманганлтом в кипящем растворе пиридина или водно-пиридиновой смеси. Выход соответствующих орто-бифенилдикарбоновых кислот (IV) составляет 75-80% от теоретического. Окислительный аммонолиз, аммоно- лиз.

Получение 3,4-дицианобифенила из 3,4-диметилдифенила (III) окислительным аммонолизом последнего является кратчайшим путем его получения

Реакцию проводят при 360-400°С в присутствии катализатора - смеси окислов ванадия с окислами различных метал- , лов.

Метилэамег(енный бифенил III, воду, воздух и аммиак в мольном соотношении 1:(45-90):(60-100):(10-30) пропускают при 360-400°С над катализатором VpOf/

g или V Oy/SnO. Время контакта 0,5-1 с. Выход дицианобифенила 50-65% от теоретического.

В продуктах окислительного аммоно- лиза метилбифенилов вместе с циано5 производными присутствуют амидозаме- щенные бифечилкарбоковых кислот (до 40%). Последние отделяют ректификацией. Смесь циано- и амидозамещенных бнбенила без разделения может быть

0 направлена в реакцию фталоцианиновой конденсации сразу либо после предварительной обработки SOCl.

Превращение 3,4-диметилдифенила в 3,4-дицианодифенил может быть осуще5 ствлено последовательно через имид 3,4-дифенилдикарбоновой кислоты

О

1Ш

через ангидрид 3,4-дифенилдикарбоновой кислоты

°

СОН

3,4-Дицианобифенил может быть получен взаимодействием избытка аммиака с 4-фенилфталевым ангидридом по схеме :

WH3

д, нот.

CN

CO(NH2)2

мочебина

СОШ2

f

О-соин,

$ОС1

Изобретение относится к анилино- красочной промышленности, в частности к способу получения арилированных фталоцианинов, являющихся высококачественными и прочными зелеными красителями. Новый способ получения арилированных фталоцианинов позволяет повысить выход целевого продукта с 12-20 до 80-85%, упростить технологию и обеспечить ее- универсальность. Способ основан на доступном нетоксичном сырие. Способ состоит D том, что о-ксилол конденсирует с циклогексано- лом в мопярном соотношении 2,5-4,0:1 в присутствии 93-95% H2S04 при 0-25вС, Дегидрируют полученный при этом ди- метилциклогексилбензол при 250-280°С в присутствии Ft- или Pd-катализато- ра с последующим окислением полученного при этом диметилдифеннла в присутствии смешанного ванадиевого катализатора. Фталоцианиновую конденсацию проводят с солью меди, кобальта или железа. (Л

Получение лрилфталоцнанина.

Получение тетрафенилзамещенного фталоцианина из 3 , 4-дифенилдикарбо- новой кислоты или ее ангидрида является наиболее простым и удобным путем его получения. Реакцию ведут в трихлорбензоле взаимодействием с мочевиной и хлористыми солями переходных металлов (Си, Fe, Co и др.) при 200 С в присутствии добавок: CuCN; CuCl2; FeCl,; или без них. Время конденсации 6-8 ч.

Синтез фталоцианинов из ангидрида 3,4-дифенилкарбоновой кислоты вели в стандартных условиях: нагревание смеси ангидрида (4 моль), мочевины (16 моль), хлорида меди, кобальта или железа (1 моль) и каталитического количества молибдата аммония в нитробензоле или трихлорбензоле при 200°С. Добавка хлорида аммония 1-1,5 моль на 1 моль ангидрида повышает выход фта- лоцианина до 76%.

Образование фталоцианинового макроцикла из ангидрида и мочевины протекает через стадии образования ими- да и диамида 3,4-дифенилдикарбоновой кислоты. Поэтому были рассмотрены условия синтеза пигмента зеленого из этих азотосодержащих производных.

Из 3,4-дицианодифенила реакция проходит в более мягких условиях и с большим выходом. Реакцию ведут в орто-дихлорбензоле с хлоридом меди (кобальта, железа) п присутствии

пиридина при 170-180 С 3-5

Выход

соответствующего тетряфенилфталоциани- на составляет 80-85%. Схема получения дана на рис . 1 .

Ллкилированне орто-кснлола. Охлаждают смесь 776 г (7,32 моль) орто- ксилола и 732 г (7,38 моль) 93% серной .кислоты до 12°С. Интенсивно перемешивают и прикапывает 2,5 ч 253 г (2,56 моль) циклогексанола, затем размешивают еще 3 ч при . От

деляют верхний слой, промывают его водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют под вакуумом. Получают 398 г смеси диметилциклогексилбен- золов, содержащей по данным хрома- тографического анализа 70% 3,4-диме- тилциклогексилбензола. Разгонкой на ректификационной колонке под вакуумом получают 270 г 3,4-диметилциклогек- силбензола.

Ткип 141°Cj Зммрт.ст.; dnO,938;

.20

1 ,5283.

0

5

0

5

0

5

Дегидрирование 3,4-диметилцикло- гексилбензола.

К 28,1 (0,15 моль) 3,4-диметшщик- логексилбензолл прибавляют 15 г 2%-го палладия на окиси алюминия и кипятят 13 ч. При этом выделяется 9,47 л водорода. Затем реакционную массу охлаждают, отфильтровывают катализатор и тщательно промывают гексаном. Промывочные растворы объединяют с фильтратом, гексан отгоняют и получают 23,2 г (84,6% от теоретического) 3,4- -диметилбифенила. 281-283 С. Окисление 3,4-диметилбифенила. Смесь 7,32 г (0,04 моль) 3,4-диметилбифенила, 150 мл пиридина и 50 мл воды нагревают до кипения и в течение 1,5 ч прибавляют раствор 63 г (0,4 моль) перманганата калия в 240 ма горячей воды. Затем кипятят еще 40 мин. После охлаждения смесь фильтруют, осадок промывают горячей водой. После отгонки пиридина фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, Выпавший осадок отфильтровывают, сушат при 100°С. Получают 7,56 г (78,5% от теоретического) 3,4-бифенилдикарбоновой кислоты с ТПА, 199-20р°С.

40 г (0,219 моль) 3,4-диметилбн- фенила и 500 г 30%-ной помещают в автоклав из нержавекшюй ста ш емкостью 1 л. Температуру Mi .rrievito поднимают до 1 90-200 °С и HI.:, ч РАНЬ лют 1 ч.

Образующиеся газы стравливают через равные промежутки времени. Конечное давление составляет 17-18 атм. Реакционную смесь охлаждают до 20 С. Выпавшую кислоту отфильтровывают. Упаривание фильтрата дает допопнитель- ное количество кислоты. После сушки получают 44,7 г (85%) 3,4-бифенил- карбоновой кислоты с Tnfli 200-201 С.

40 г (0,219 моль) 3,4-днметип- бифенила, 188 г (0,628 моля, 23%-й избыток) дигидрота бихромата натрия и 0,33 л воды загружают в автоклав емкостью 1 л. При перемешивании нагревают автоклав до 250 С. После 13-чпсовой выдержки при отой температуре автоклав охлаждают при перемешивании и снимают давление. Содержимое автоклава переносят в 2-лпгро- вую емкость и доводят объем раствора до 1 л. Отфильтровывают окись хрома, фильтр подкисляют соляно- i кислотой и выпавшую кислоту отфильтровывают и промывают водой. После сушк при 60°С (25 мл рт.ст.) получают 47 г (39%) 3,4-бифенилдикарбоновой кислоты с Т f)n 200 С,

Получение имида 3 ,4--дифенилдикар- боновой кислоты.

Синтез имида проводят окислитель- га аммо ноли зон 3,4--диметилдифени- ла. Катализатор готовят следующим образом. Смесь окислов ванадия, вольфрама и сурьмы, взятых в соотношении 8-10, 18-20; 74-70 вес,% после тщательного перемешивания и таблетирова ния под давлением 250 атм. спекают при 700°С и измельчают до величины частиц 3-5 мм.

Затем в реакционную трубку, выполненную из хромоникелттитановой стали Х13Н10Т, длиной 1000 мм и внутренним диаметром 2.0 мм загружают 50 мл катализатора состава :Ш, :5Ъ20 8:20:72 вес.%. Через слой катализатора при 325°С в реакционной зоне пропускают газообразную смесь 3,4-диметчидифенила, воздуха и аммиака с мольным соотношением 1:79:5. Объемная скорость воздуха

6000

продолжительность опыта

8 ч. За это время подано 52,16 г 3,4-диметилдифенила, попучено 48,64 имида 3,4-дифенилдиклрбоковой кисло

ты. Выход 76,1%; Тпл 200 С после хро- матографирования на колонке с октью алюми-ния петролейным эфиром.

и

10

И

0

25

35

40

45

5П

55

-

В реакционную трубку загружают 50 мл катализатора состава V,,().: :ио,:ЗЬа03 10:18:72 вес.% и при температуре реакционной зоны 320°С пропускают смесь 3,4-диметилдифенила воздуха, аммиака в соотношении 1:101: :7.

Объемная скорость воздуха 6000 ч За 5 ч подано 25,35 г 3,4-диметилдифенила и получено 23,36 г имида 3,4-дифенчлдикарбочовой кислоты. Выход 75,2%.

В реакционную трубку загружают 50 мл катализатора состава . :5Ь20з V 19:72 вес.%.

Черр 1 слой катализатора при 325 С пропускают газообразную смесь 3,4- -диметилдифенила, воздуха, аммиака в соотгопь Нни 1:,12:6. Объемная скорость гоздуха 3600 ч . За 6 ч подано 45,64 г 3,4-диметилдифенила, получено 41,э5 г имида 3,4-дифенилди- карбоновор кислоты. Выход 74,3%.

Получение динитрила 3,4-дифенил- дикирбоновой шс лоты из кислоты. 24,2 г (0,1 моль) 3,4-дифенилдикарбо- новоч кисиоть и 260 мл уксусного ангидрида н;м { пвают до кипения и кипя- 30 тят 1,5 ч, затем уксусный ангидрид отгоняют. Вносят 22,0 г (0,5 моль) мочевины } размешивают 5-6 ч при 136- 138°С. Реакционную смесь охлаждают, размешинают г избытком концентрации аммиака 3 ч,и оставляют на ночь. Полученный диамид 3,4-дифенилдикарбо- новой кислоты отфильтровывают и сушат. 1иамид может быть использован в синтезе зеленого флатоцианинового пигмента или далее переведен в ди- нитрнл. Для этого в реактор загружают предварительно приготовленный раствор диамида 3,4-дифенилкарбоновой кислоты в диметилформамиде (концент- раниь 0,4 моль/л) и при перемешивании вносят 0,6 г тионилхлорида. Размешивают 2 ч при 55-60°С, затем вносят еще 0,6 г тионилхлорида и далее перемешивают еще 7 ч.

Реакционную массу выливают на ледяную воду, осадок отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме. Поручают 16,3 г (80% от теоретического) динитрила 3,4-фенилдикарбоновон кислоты; Тпд 160-161 °С.

Получение динитрила из амида 3,4- -дифенилдш.арбоновой кислоты.

В реакционную трубку из стали X181110 длиной 1000 мм и внутренним

диаметром 20 мм помещают 50 мл катализатора V Oj-rWO 1:7.

При 370°С в зоне реакции пропускают газообразную смесь имнда 3,4-ди- фе нил дик ар боковой кислоты и сяммиака в мольном соотношении 1:6. Объемная скорость аммиака 2800 , продолжительность опыта 5ч. В реакцию было введено 36,01 г имида 3,4-дифенил дикарбоновой кислоты, получено 27,0 г динитрила 3,4-дифенштдикарбонояой кислоты. Выход 82%.

Получение динитриля из ангидрида 3,4-дифеннлдикарбоновон кислоты.

В реакционную трубку из стали XI8H10T длиной 1000 мм и внутренним диаметром 20 мм помещают 50 мл катализатора V()j-:WOj 1:9 (мол). При температуре в зоне реакции 375°С про пускают газообразную смесь ангидрида 3,4-дифенилдикарбоновой кислоты и аммиака в мольном соотношении 1:9. Объемная скорость аммиака 3000 . Продолжительность 6 ч. Быпо введено в реакцию 42,51 г ангидрида, получено 30,58 г динитрила 3,4-дчфенидди карбоновой кислоты. Выход 79%.

Получение цинитрила 3,4-дифснилди карбоновой кислоты окислительным ам- монолизом.

Синтез динитрила проводят окислительным аммонолизом 3,4-диметилдифе- нила. Катализатор готовят следующим образом. Смесь окислов ванадия и вольфрама в соотношении 1:9 тщательн перемешивают, таблетируют под дав-- лением 250 атм., спекают при 870°С и измельчают до величины частиц 3- 5 мм. .

Катализатор загружают в реакционную трубку из стали Х18И10Т длиной 1000 мм и внутренним диаметром 20 мм Объем катализатора 50 мл. При 360ЯС пропускают газообразную смесь 3,4-ди мегилдифенила, воздуха, аммиака в соотношении 1:70:45. За 8 ч подано 36,00 г исходного 3, Д-диметтдифени- ла, получено 18,23 г динитри-та 3,4- -дифенилдикарбоновой кислоты. Выход 45,2%.

Окислительный аммонолнз 3,4-диме- тилдифенила проводят пропусканием газовой смеси состача, об.%: 3,4-ди- метилдифенил 1,2; аммиак 25, кислород 5; азот 63,8 над катализатором состава: 10,3% V20 ; г, 1 % С20,; 84,6% . Реакцию проводят в стальной трубке длиной 1000 мм и внут

15

JQ

п 25

JQ

.,-

35

40

0

5

ренним диаметром 20 мм. Объем катализатора 45 мл. При 400°С пропускают смесь газов. Получают динитрил 3,4- -дифенилдикарбоновой кнспоты с выходом 58%,

В реактор, представляющий собой трубку из нержавеющей стати с внутренним диаметром 20 мм и длиной 1000 мм, загружают 80 см3 гранулированного катализатора - сплав окислов ванадия и сурьмы в соотношении 2:1. Реакционную зону нагревают электропечью до 380 С и пропускают смесь паров 3,4-диметипбцфенила, воды, воздуха и аммиака в мольном соотношении 1:75:75:25. Время контакта 0,8 с. продукты собирают в конденсаторе, очищают и р-чзгоняют на ректификационной колонке под вакуумом, отбирая цианобифениловую фракцию. 3,4-дици- анобифенил получают с выходом 60% от теоретического, Т. 160-161 С.

Получение зеленого пигмента.

Смесь 8 г 3,4-дицианодифенила, 2 г однохлористой меди, 1 г пиридина в 40 г орто-дихлорбензола размешивают при 177-1 3°С в течение 3,5 ч. Зеленый осадок отфильтровывают и промывают орто-дихлорбензолом несколько раз, сушат. Получают 6,4 г пигмента зеленого фталоцизнинояого (83,3% от теоретического).

Смесь 5/,1 г бифеннл-3,4-дикар- боновой кислоты, 69 г мочевины, 7 г однохлористой меди, 3 г хлористого алюминия в 300 мл /рихлорбензола размешивают при 160-165°С, затем нагревают до 200 С и размешивают 5,5 ч, непрерывно отгоняя трихлорбенчол. Реакционный продукт разбавляют горячим трихлорбензолом, отфильтровывают продукт, промывают и сушат. Получают 32,3 г пигмента зеленого (70% от теоретического) .

5,2 г имида бифенич-3,4-дикарбоно- вой кислоты; 7,0 г мочевины; 0,9 г- однохлористой меди; 0,3 г хлористого алюминия и 40 мл трихлорбензола размешивают 2 ч при 160 С, затем еще 4 ч при 200°С. Отгоняют растворитель и получают 3,9 г (81%) пигмента зеленого.

57,1 г бифенил-3,4-дикарбоновой кислоты кипятят 1 ч с 400 мл уксусного ангидрида и затем отгоняют растворитель. Вносят 60 г мочевины; 7 г однохлористой меди; 3 г хлористого алюминия и 350 мл трихлорбензола.

Размешивают 1,5 ч при 1bU-165 C, за-| тем температуру повышают до 2 00° С и нагревают еще 5 ч, непрерывно отгоняя трихлорбензол. Выделяют целевой продукт аналогично предыдущему опыту и получают 36 г (78%) пигмента зеленого.

Получение арилированного фталоци- анина кобальта.

Смесь 3 г 3,4-дицианодифенила; 2,9 г хлористого кобальта, 1,5 г пиридина в 50 мл дихлорбензола размешивают при 180°С в течение 4,5 ч. Осадок фталоцианина кобальта отфильтровывают, промьгеают дихлорбензолом несколько раз и сушат. Получают 6,6 г арилироваимого фталоцианина кобальта (82% от теоретического).

Получение арилированного фтало- цианина железа.

Смесь 8 г 3,4-дицианодифенила; 2,8 г хлористого железа; 1,5 г пиридина в 50 мл дихлорбенэола разме- шивают при 130°С в течение 4,5 ч.

Осадок фталоцианина железа отфильтровывают, промывают дихлорбензолом несколько раз и сушат. Получают 6,1 г арилированного Лталоцианина железа (80% от теоретического).

Алкилирование 1,3 , 4-триметилбен- зола.

К 1600 г (13,33 моль) 1,3,4-три- метглбензола прибавляют 426 г (4,3 моль) ци .логексанола и охлажда- ют до 3°С. При интенсивном перемешивании по каплям в течение 2 ч прибавляют 1290 г (13,2 моль) 95%-й серной кислоты и перемешивают еще 3 ч. Отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствором едкого кали, снова водой, сушат и ректифи- цитуют под вакуумом. Получают 710 г 2,4,5-триметилцнклогексилбензола. Выход 81,4% от теоретического. ТК()Я 1321 С при 5 мм рт.ст., d2n° 0,943.

Дегидрирование 2,4,5-триметилбен- зола. К 100 г 1,3,4-триметилбензона прибавляют 70 г 0,6%-й на окиси апюмннин и кипятят Ь ч. Отфильтровы- вают катализатор. Получают 37,5 г 2,4,5-триметилбифенила. Катализатор хфомывают гексаном, растворитель отгоняют, получают еще 44,2 г триметил- бифенила. Выход 84,3% от теоретического. Tkv|1 237-280°C.

Окисление 2,4,5-триметилбифенила.

Смесь 9,8 г (0,05 моль) 2,4,5-три- метилбифенила; 200 мл пиридина и

70 мл воды нагревают до кипения, прибавляют в течение 2 ч раствор 150 г (0,95 моль) перманганата калия в 700 мл воды и затем кипятят еще 1 ч. Получают 11,1 г (78%) 2,4,5-бифенил- трикарбоновой кислоты. ТП)1 225-226°С. Раствор 50 г 2,4,5-триметилбифени- ла в 420 мп ледяной уксусной кислоты нагревают до 1;0°С и в течение 40 мин добавляют к нагретому до 65°С раствору 220 г хромового ангидрида в 300 мл вода, 500 мл ледяной уксусной кислоты и 300 мл серной кислоты. Поддерживают температуру 100-105°С, после окончания добавления выдерживают 15 мин при 100°С. Разбавляют 1800 мл воды и восстанавливают избыток хромового ангидрида обработкой реакционной массы двуокисью серы в- течение 15 мин. 2,4,5-бифенилтрикар- боковую кислоту отфильтровывают и промывают водой. Выход 65,2 г (90%),

пл

224-225 с.

Получение 2,4,5-трицианобифенила.

R реактор, представляющий собой трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 22 мм и длиной 900 мм загружают 80 см3 гранулированного катализатора - сплав окислов ванадия и олоиа в соотношении 3:2. Реакционную зону нагревают до 400°С и пропускают смесь паров 2,4,5-три- метилбифенила, яоды, воздуха и аммиака в мольных соотношениях 1:50: :100:30. Время контакта 0,6 с. Продукты реакции собирают в конденсаторе, очищают и разгоняют на ректификационной колонке под вакуумом, отбирая цианобифениловую фракцию. 2,4,5- трицианобпфенил получают с выходом 40% о-г теоретического. Тп/| 260-261 С Помимо этого получают триамид 2,4,5- -бифенилттшкарбоновой кислоты с выходом 40%.

Смесь продуктов реакции, не разделяя, можно использовать в синтезе красителя зеленого фталоцианинового.

Получение зеленого красителя Сириус светопрочный зеленый ФФ1Л.

Смесь 67,5 г бифенил-2,4,5-три- карбоновои кислоты; 69,5 г мочевины; 7,5 г однохлористой меди; 1,8 г пятиокиси мышьяка в 300 мл трихлор- бензола нагревают до 160°С при размешивании. Затем реакционную смесь еще размешивают 6 ч, непрерывно отгоняя трихлорбензол. Остатск в колбе разбавляют горячим трихлорбензолом,

131623998

фильтруют, сушат. Получают 39 г (69% от теоретического) красителя, окрашивающего хлопок в прочный зеленый цвет.

Формула изоб

Р е т е н и я

Способ получения арилировэнных фталоцианинов путем конденсации про- изводного бензола с гидроксилсодер- жащим соединением с использованием дегидрирования замещенного циклогек- силбенэола при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим окислением полученного продукта и фталоцианиновой конденсацией в присутствии соли переходного металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода

сн,

сн,

Ф-01 (СНз) ,И (СН,)

R и Гм СООН, CONHg, CN. R + R, CO-O-CO, CO-NH-CO.

R,, П или СООН о М Си, Со, Fe,

- Рис,1

и др.

14

5

целевого продукта, упрощения технологии и обеспечения ее универсальности, в качестве производного бензола используют метилзамещениый бензол, в качестве гидроксилсодержащего соединения - циклогексанол при молярном соотношении 2,5-4,0:1 соответственно, конденсацию ведут при 0-25°С в присутствии 93-95%-ной серной кис- поты с последующим дегидрированием полученного при этом метилзамещенно- го циклогексилбензола при 250-280 С с использованием в качестве катализатора платинового или палладиевого катализатора, а окисление ведут при 320-400°С в присутствии смешанного ванадиевого катализатора с содержанием 8-60 мас.% VjO.

сн,

СН и ,)

270°

или Pd

и др.